ИСТИНА

Диссертационная работа посвящена систематическому исследованию структуры электронных состояний молекулы KRb и построению прецизионных квантовохимических моделей для систем взаимодействующих электронных состояний. Параметры электронной структуры молекулы получены в рамках неэмпирических расчётов в скалярно-релятивистском и релятивистском представлениях. При этом также вычислены радиальные функции собственных дипольных моментов, дипольных моментов спин-разрешённых электронных переходов и матричных элементов спин-орбитального и электронно-вращательного взаимодействия. С использованием полученных неэмпирических величин расщепление между Ω-компонентами d3ΠΩ состояния, как показало моделирование, воспроизводится на экспериментальном уровне точности. Для взаимодействующих электронных состояний одной симметрии B1Π и D1Π выполнен переход к диабатическому представлению функций потенциальной энергии и всех соответствующих матричных элементов. В рамках диабатической модели для комплекса B1Π ~ D1Π решена обратная спектроскопическая задача. С использованием оптимизированных при решении обратной задачи параметров было проведено моделирование радиационных характеристик ровибронных уровней комплекса B1Π ~ D1Π. В рамках полученной модели удалось не только воспроизвести ровибронные энергии комплекса, но и описать наблюдаемые в распределении интенсивностей ровибронных переходов неадиабатические эффекты. Для ровибронных уровней состояния c3Σ+ при решении обратной спектроскопической задачи реализован редуцированный метод связанных колебательных каналов, с помощью которого удалось эффективно учесть локальные и регулярные возмущения в рамках единой модели. Оптимизированные параметры неадиабатической модели позволяют описать и предсказать энергии ровибронных состояний в широком интервале колебательно-вращательного возбуждения.