ИСТИНА

1. Впервые построена P(O2) - P(Hg) - T - фазовая диаграмма системы Hg - Ba - Cu - O в области существования HgBa2CuO4+d для составов Ba/Cu = 2/1. Модифицированным методом статического взвешивания определена нижняя граница устойчивости фазы Hg-1201, соответствующая фазовому равновесию: HgBa2CuO4+d  Ba2CuO3+x +Hg(газ)+(1-x+d)/2O2. Методом политермического отжига при фиксированном давлении пара оценена верхняя граница устойчивости фазы Hg-1201, соответствующая равновесию: 3HgBa2CuO4+d + Hg(газ) + (1-3d+y)/2O2  4BaHgO2 + Ba2Cu3O5+y 2. Впервые методом статического взвешивания определена протяженность области гомогенности фазы Hg-1201 по ртути. Обнаружено, что в исследуемом интервале температур состав Hg-1201 смещен в сторону недостатка ртути. Содержание ртути в Hg1-xBa2CuO4-x+d изменяется в пределах от 0,83 и до 0,94 в итервале температур 933 T  1095 K и парциальных давлений 2,0  P(Hg)  8,3 атм и 0,11  P(O2)  0,86 атм. Зависимость содержания ртути (1-х) в Hg1-xBa2CuO4-x+d от парциальных давлений ртути, кислорода и температуры описывается уравнением lg(1-x) = 336,9(23,2)/T + 0,0657 (0,0090)*lgP(Hg) + 0,0329 (0,0045)*lgP(O2) - 0,419 (0,023) 3. Отработана методика получения однофазных образцов Hg-1201 с заданной ртутной и кислородной стехиометрией. Показано, что получение практически стехиометричного Hg-1201 возможно при медленном охлаждении образца от температуры синтеза с последующей кратковременной выдержкой в метастабильной области существования Hg-1201 при неизменных парциальных давлениях ртути и кислорода. 4. Получена зависимость температуры перехода в свехпроводящее состояние (Tc) от содержания сверхстехиометрического кислорода (d) и от параметра кристаллической решетки “а” фазы Hg-1201. Максимальное значение Tc = 97К достигается для степени окисления меди 2,16 (d=0,08 ) и параметра решетки а = 3,880 Ü 5. Методом калориметрии растворения в соляной кислоте определена зависимость энтальпии образования Hg-1201 от содержания сверхстехиометрического кислорода и оценено значение энтальпии окисления, равное -330 кДж/моль О2, а также определена энтальпия образования Ba2CuO3.05 из оксидов равная -89,33,0 кДж/моль. 6. Впервые с использованием метода термогравиметрии при фиксированных давлениях ртути и кислорода в запаянной ампуле определены давления диссоциации меркуратов Ca, Sr и Ba и рассчитаны стандартные энтальпия и энтропия их образования.