|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Исследование E/Z-селективности дебромирующего декарбоксилирования: стереоселективный синтез (Z)-1-(2-бромвинил)-5-бром-2,4-диметоксибензолакурсовая работа (Специалист)
- Научный руководитель: Сазонов П.К.
- Автор: Дьяконов А.Д.
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Кафедра: Кафедра органической химии
- Год защиты: 2022
- Курс: 3
- Аннотация: Бромирование и последующее дебромирующее декарбоксилирование коричных кислот - это удобный метод стереоселективного синтеза как (Z)-, так и (E)-изомеров β-бромстиролов с различными заместителями в ароматическом кольце. Получение (Z)- или (E)-изомеров контролируется подбором условий, направляющих реакцию по согласованному E2, для получения (Z)-, или карбокатионному E1 пути, для получения (E)-β-бромстиролов. Однако для электронодонорных субстратов селективное получение Z-изомеров оказывается проблемой. Если в ароматическом кольце присутствует хотя бы одна сильная электронодонорная группа, то стандартный протокол дебромирующего декарбоксилирования (Et3N в ДМФА) приводит к смесям (Z)- и (E)- изомеров β-бромстиролов. В работе изучена реакция дебромирующего декарбоксилирования эритро-2,3-дибром-3-(5-бром-2,4-диметокси)пропановой кислоты, субстрата с двумя электронодонорными MeO-группами. Сравнением парциальных скоростей образования (Z)- и (E)- изомеров β-бромстиролов показано каким именно образом растворитель (ДМФА, ДМФА+H2O, ДМСО, НМП) и добавки солей [Bu4N]X влияют на выбор преимущественного пути реакции. Соли тетрабутиламмония действуют как промоторы Z-селективного E2-элиминирования, что связано с несбалансированностью ионной пары [Bu4N]X, включающей объёмный катион с низкой плотностью заряда и небольшой локализованный анион. В стандартных условиях (Et3N в ДМФА) дебромирующее декарбоксилирование эритро-2,3-дибром-3-(5-бром-2,4-диметокси)пропановой кислоты нестереоселективно - приводит к смеси 48% (Z)- и 52% (E)-изомеров соответствующих β-бромстиролов. Использование [Bu4N]Cl вместе с более основным, но менее полярным растворителем, NMP, позволяет поднять Z-селективность (Z:E=98.3:1.7) до вполне препаративного уровня.
- Добавил в систему: Сазонов Пётр Кириллович