|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Новые сорбенты для высокоэффективной жидкостной хроматографии - силикагели, модифицированные наночастицами золота, стабилизированными макроциклическими антибиотикамидипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Ананьева Ирина Алексеевна
- Автор: Голубова Анастасия Дмитриевна
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2020
- Аннотация: Одной из актуальных задач современной хроматографии является синтез недорогих неподвижных фаз для анализа смесей органических веществ. В частности, необходимо создание новых типов хиральных неподвижных фаз (ХНФ), предназначенных для разделения энантиомеров молекул сложного строения. Хиральная хроматография может понадобиться как в рутинном контроле качества оптической чистоты препаратов, так и при научных исследованиях, например, при разработке лекарственных средств. Перспективным направлением можно назвать ХНФ на основе наночастиц металлов, таких как наночастицы золота (НЧЗ), которые уже применялись в хроматографии, но не были достаточно изучены. Целью данной работы являлись синтез новых хиральных неподвижных фаз для ВЭЖХ на основе обычного или аминированного силикагелей и НЧЗ, стабилизированных макроциклическими антибиотиками эремомицином и ванкомицином, исследование их физико-химических, гидрофильных и кислотно-основных свойств, оценка энантиоселективности сорбентов по отношению к аминокислотам, профенам и другим соединениям, а также изучение возможности их применения для аналитических целей. В работе получены следующие типы сорбентов: 1) силикагель, модифицированный НЧЗ, стабилизированными эремомицином; 2) силикагель, модифицированный НЧЗ, стабилизированными ванкомицином; 3) аминированный силикагель, модифицированный НЧЗ, стабилизированными эремомицином. На первом этапе были получены НЧЗ, синтезированные путем прямой реакции тетрахлораурата водорода и соответствующего антибиотика, при этом антибиотик выступал одновременно в качестве восстанавливающего и стабилизирующего агента. На втором этапе осуществляли сорбцию стабилизированных наночастиц на силикагель. Модификация поверхности подтверждена методами спектроскопии диффузного отражения, атомно-эмиссионной спектроскопии, растровой электронной микроскопии и низкотемпературной адсорбции азота. Наибольший массовый процент золота (1.13 %) и хирального селектора (4.9 %) содержал сорбент на основе неаминированного силикагеля, НЧЗ и эремомицина. Хроматографически с помощью тестовых соединений было выяснено, что все сорбенты преимущественно гидрофильны и обладают основными свойствами. Сорбент на основе неаминированного силикагеля, модифицированного НЧЗ, стабилизированными эремомицином (1), проявил хорошую энантиоселективность по отношению к аминокислотам, особенно ароматическим и имино-кислотам (Rs > 1.5). Также на данной колонке получены полные разделения энантиомеров эпинефрина, эфедрина и амфетамина и частичные энантиоразделения профенов. Колонка с синтезированным сорбентом была успешно применена для разделения энантиомеров фенилаланина, меченного тритием, в рамках решения научной радиохимической задачи, а также показана возможность использования колонки для контроля качества биологически активных добавок, содержащих L-триптофан, на содержание примеси D-изомера. Сорбенты на основе неаминированного силикагеля, НЧЗ и ванкомицина (2) и аминированного силикагеля, НЧЗ и эремомицина (3) не проявили достаточной энантиоселективности по отношению к указанным веществам. Получены лишь частичные энантиоразделения профенов и β-блокаторов (для сорбента (2)) и фенилглицина (для сорбента (3)). Невысокая эффективность этих неподвижных фаз связана с низким содержанием хирального селектора и НЧЗ на их поверхности. Для данных колонок исследованы закономерности удерживания веществ в зависимости от состава подвижной фазы. Сорбент (3) требует более детального изучения в последующих экспериментах. Таким образом, предложенные в работе сорбенты перспективны для дальнейшего применения в хроматографии. Они обладают рядом достоинств, такими как более простой синтез и дешевизна, по сравнению с коммерческими аналогами. Несмотря на относительно низкое содержание модификатора, на сорбенте (1) можно проводить энантиомерный анализ оптически активных веществ.
- Добавил в систему: Ананьева Ирина Алексеевна