Организация, в которой проходила защита:
Бакинский филиал МГУ имени М.В. Ломоносова
Год защиты:2019
Аннотация:Явление внутреннего вращения в значительной степени влияет на электрические, оптические и термодинамические свойства веществ, их реакционную способность, а также механизмы химических реакций.
Анализ литературы показал, что определенные из данных колебательной спектроскопии величины барьеров внутреннего вращения в бензальдегиде и некоторых других циклических альдегидах сильно отличаются от квантово-химических оценок. Эта проблема существует и для п-фторбензальдегида. Целью работы является квантово-химическое исследование строения и конформационной динамики данной молекулы в основном электронном состоянии.
В работе методом MP2//6-311G** были получены геометрические параметры, вращательные постоянные, гармонические частоты и определено значение барьера внутреннего вращения. Последняя величина, как и в случае молекулы бензальдегида, сильно отличается от экспериментальной. Для внутреннего вращения и неплоского веерного колебания формильной группы решены вариационным методом одно- и двумерные квантово-механические колебательные задачи. Показано, что традиционно используемое для определения величины барьера ВВ одномерное приближение предсказывает частоты исследуемых колебаний с большой ошибкой, в то время как учет колебательной взаимосвязи в двумерном приближении дает очень хорошее согласие с экспериментом.