Аннотация:В работе изучается эффект порогового образования комплексов с переносом заряда (КПЗ) в растворах смеси полупроводникового полимера с низкомолекулярными органическими акцепторами. Эффект заключается в резком увеличении концентрации КПЗ в растворе смеси при увеличении концентрации акцептора, которое не может быть описано в рамках стандартной модели образования КПЗ. Для изучения образования КПЗ в данной работе используется метод спектроскопии оптического поглощения.
Исследовалось влияние электронного сродства акцептора на положение полосы поглощения КПЗ. Было обнаружено, что с изменением электронного сродства сдвигается не вся полоса поглощения КПЗ, а только ее длинноволновая часть. Возможное объяснение состоит в том, что наиболее интенсивные оптические переходы происходят на уровни, лежащие выше основного возбужденного состояния КПЗ. Положение этих уровней слабее зависит от электронного сродства акцептора.
Изучалась связь эффективности образования КПЗ и взаимного расположения электронных уровней донора и акцептора. Для этого рассчитывалась константа ассоциации КПЗ в смесях полимера MEH-PPV и ряда акцепторов, имеющих различное значение электронного сродства. Было обнаружено увеличение константы ассоциации с увеличением электронного сродства для таких рядов акцепторов, в которых соседние акцепторы отличаются не более чем одной группой.
Проверялась универсальность порогового эффекта. Прежде пороговый эффект наблюдался только в смесях полимера MEH-PPV и акцептора TNF. Было показано, что пороговый эффект является полимерным эффектом и не проявляется в смеси с олигомером. Пороговый эффект обнаружен для смесей полимера
MEH-PPV и ряда гомоморфных к TNF акцепторов, а также в разных растворителях. В некоторых растворах пороговый эффект не был обнаружен, возможно, в этих случаях не были достигнуты пороговые концентрации акцептора.
Проведѐнные измерения позволили установить интермолекулярную природу порогового эффекта.