|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Расчёт спектров ЯМР высокого разрешения по полной форме линии и конформационный анализ бромциклобутана и транс-1,2-бромметокси-D3-циклогексанадипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Чертков В.А.
- Автор: Казанцев Алексей Сергеевич
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2005
- Аннотация: В работе поставлена задача развития программного комплекса VALISA для расшифровки мультиплетной структуры спектров ЯМР высокого разрешения по полной форме линии. В частности, предложена оригинальная процедура коррекции формы линии и проведена адаптация программы к новым возможностям современных многопроцессорных вычислительных систем, создан ряд важных вспомогательных утилит, которые оказались необходимыми для проведения расчетов сложных многоспиновых систем. Решение этих методических вопросов позволило в настоящей работе перейти к задачам анализа мультиплетной структуры спектров ЯМР более высокого уровня, чем ранее. В качестве объектов исследования были выбраны классические объекты органической химии – бромциклобутан и 1,2-бромметоксициклобутан, точный анализ каждого из которых ранее был невозможен. Полная расшифровка спектров ЯМР этих соединений в настоящей работе была проведена полностью за разумное время и без использования каких-либо аппроксимаций. Это создало основу для проведения точного конформационного анализа этих объектов на новом уровне. Впервые для описания конформационного поведения четырехчленного цикла в случае бромциклобутана автором использован подход, основанный на описании этого процесса как колебания с большой амплитудой и на использовании констант спин-спинового взаимодействия для реконструкции поверхности потенциальной энергии этого процесса. При этом задача формулируется как поиск такого потенциала, который дает наилучшее соответствие экспериментальных и расчетных констант ССВ. Показано, что наиболее стабильной формой является конформация с заместителем в псевдоаксиальном положении. Результаты анализа спектра ЯМР транс-1,2-бромметоксициклогексана обработаны по оригинальной схеме с \в сравнении с данными неэмпирических расчетов четырех возможных конформаций этой молекулы. Эта новая методика позволяет избежать весьма трудоемкой процедуры регистрации и расшифровки низкотемпературных спектров ЯМР при проведении конформационного анализа шестичленных циклов.
- Добавил в систему: Чертков Вячеслав Алексеевич