|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Новый метод конформационного анализа насыщенных четырехчленных циклов по данным квантово-механических расчетов и ЯМРдипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Чертков В.А.
- Автор: Устинович Константин Борисович
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2005
- Аннотация: Целью настоящей работы являлась разработка нового метода конформационного анализа насыщенных четырехчленных циклов по данным неэмпрических квантово-механических расчетов, учета колебательного состояния молекулы и спектроскопии ЯМР 1Н высокого разрешения. Нам предстояло сравнить полученные результаты с имеющимися литературными данными Далее предстояло провести анализ конформационного поведения нового соединения: 1-бромциклобутанкарбонитрила, которое представляет собой интерес в плане проверки применимости принципа аддитивности для описания конформационного поведения насыщенных четырехчленных циклов. На завершающем этапе работы мы изучили конформационное равновесие в дейтерированных циклобутанах с целью определения конформационной предпочтительности дейтерия. В работе получены следующие результаты: 1. Отработаны все элементы комплексной методики определения конформационного равновесия четырехчленных циклов, включающей построение пробного потенциала и конформационных зависимостей констант спин-спинового взаимодействия, решение колебательных задач и уточнение параметров “вакуумного” потенциала по критерию наилучшего соответствия экспериментальных и расчетных констант КССВ. 2. Проведен неэмпирический расчет потенциала для движения вдоль колебательной моды процесса инверсии четырехчленного цикла как функции координаты реакционного пути. Проведен поиск оптимального варианта расчета констант спин-спинового взаимодействия для молекул, содержащих тяжелые ядра. Показано, что метод конечных возмущений в приближении DFT (ub3lyp) с волновыми функциями типа TZV дает хорошие результаты молекул, содержащих атом брома. Построены конформационные зависимости КССВ в исследованных молекулах. 3. Вариационным методом Ритца с использованием тригонометрического базиса была решена прямая колебательная задача. Показано, что параметры потенциала могут быть уточнены при оптимизации функции потенциальной энергии по критерию наилучшего соответствия экспериментальных и расчетных констант спин-спинового взаимодействия. Полученные результаты для циклобутанкарбонитрила находятся в разумном соответствии с литературными данными.
- Добавил в систему: Чертков Вячеслав Алексеевич