Аннотация:Разработаны способы получения полностью алкилированных по нижнему ободу каликс[4]аренов, содержащих 2-азидоэтильные заместители при атомах кислорода.
Оптимизированы условия получения триазолсодержащих каликсаренов в реакциях CuAAC 2-азидоэтильных производных каликсаренов с арилпропаргиловыми эфирами и арилацетиленами. Установлено, что число азидных заместителей, закрепленных на макроциклической платформе, и их взаимное расположение оказывают значительное влияние на способность азидсодержащих каликсаренов присоединять алкины в реакциях CuAAC.
Показано, что каликсарены, содержащие на нижнем ободе несколько 2 азидоэтильных групп, селективно присоединяют алкины, взятые в недостатке: в реакции CuAAC в первую очередь вступают все азидные группы одной молекулы.
Впервые осуществлен синтез каликс[4]арена, содержащего на нижнем ободе одновременно 2-азидоэтильные и пропаргильные заместители. Показано, что это соединение, благодаря предорганизации функциональных групп, вступает в реакцию термического азид-алкинового циклоприсоединения региоселективно с образованием мостикового производного, содержащего исключительно 1,5 замещенные триазольные гетероциклы.
Оценена способность синтезированных триазолсодержащих каликсаренов образовывать комплексы с ионами меди(II) и цинка. Показано, что триазольные производные азидсодержащих каликсаренов способны стабилизировать ионы Cu2+ и Zn2+, однако уступают триазольным производным пропаргилированных каликсаренов по эффективности образования одноядерных комплексов.