|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Структурное исследование новых металлосилоксановдипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Корлюков А.А.
- Автор: Царева Ульяна Сергеевна
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева
- Год защиты: 2018
- Аннотация: В данной работе описана кристаллическая и молекулярная структура новых медьсилоксанов a также силоксанолятов натрия и меди, изученных с помощью монокристального рентгеноструктурного исследования. Каркасные металлоорганосилоксаны являются уникальными представителями кремнийорганических соединений, которые обладают разнообразной геометрией молекул и набором перспективных свойств (каталитические и магнитные). К ним относятся полиядерные соединения содержащие линейный или циклический силоксанолятный лиганд. В данной работе описаны соединения с классическим строением металлосилоксанового каркаса (тетра- и гексаядерные структуры типа «сэндвич», «седло/глобула», «сэндвичевые» медьсилоксаны, координированные дополнительно N,N-лигандами, а также продукты трансформации глобулярных сэндвичевых металлосилосксанов в процессе переметаллирования. Нами было изучено 20 кристаллических структур и выявлены особенности строения новых, ранее неизученных металлосилоксанов с нечетных числом атомов меди. Также были охарактеризованы структуры типа координационного полимера и супрамолекулярные структуры, собранные на основе металлосилоксановых единиц. Среди результатов следует особо отметить двухпалубные эйкозафенилнонамедьсилоксаны, содержащие два металлокислородных пояса, соединенные через внутрикаркасный атом меди. Одной из особенностей этих соединений является наличие ациклических силоксанолятных лигандов, что впервые наблюдалось для комплексов этого типа на основе меди. Координационные полимеры, в которых атомы натрия частично замещены на атомы калия и цезия, состоящие из структурных единиц глобулярного типа, как показано нами, в основном отвечают типу одномерной цепочки. Наличие атомов щелочных металлов позволило расширить возможности сборки за счет координации с молекулами растворителей, которые могут служить линкерами при построении структур типа координационного полимера. Выявлена роль молекул воды, при недостатке которой было получено соединение, в котором гидроксильная группа заменена на метанолят-анион. Наличие pi-системы у N,N-лиганда позволило предположить, что комплекс может образовать одномерную супрамолекулярную структуру за счет стэкинг-взаимодействия. До недавнего времени, четное число атомов металла являлось общим правилом, которому подчинялись все медьсилоксаны. Металлосилоксанов с нечетным числом атомов металла выявлено не было. В данной работе нами описано два таких соединения с пятью и девятью атомами меди. Оба имеют «сэндвичевое» строение, аналогичное медьсилоксанам с 4-10 атомами меди, описанных в литературе. В последние несколько лет были изучены каркасы сэндвичевого типа с нечетным числом атомов меди и синтезированы сэндвичевые кобальт и никельсилоксаны с пятью атомами переходного металла. Их структура близка к таковой для описанного в данной работе пентамедьсилоксана.
- Добавил в систему: Корлюков Александр Александрович