Аннотация: Создание фоточувствительных супрамолекулярных систем (ФСС) – одно из самых перспективных направлений современной химической науки. Прогресс последнего десятилетия в этой области знаний проявился в частности в создании искусственных фотоуправляемых молекулярных устройств и машин. Это направление, таким образом, является краеугольным для нанотехнологий области, сделавшей реальностью концепцию Роберта Фейнмана о создании функционирующих микро- и нано-объектов сборкой их из отдельных молекулярных или атомных компонентов (так называемый подход “снизу-вверх”).
Среди cлабых межмолекулярных взаимодействий, лежащих в основе самосборки органических субстратов, важное место занимает водородная связь. Водородные связи обеспечивают структуру и функционирование многих природных и искусственных супрамолекулярных систем. В частности, они играют огромную роль в распознавании субстратов ферментами; сборка с помощью водородных связей открывает возможность создания систем фотоиндуцированного переноса энергии и фотоиндуцированного переноса электрона, молекулярных машин и устройств.
Аммонийная группа, как донор водородных связей, представляет особый интерес, так как способна образовывать три прочные водородные связи с комплементарным ей фрагментом 18-краун-6-эфира и может быть относительно легко введена в органические молекулы. Взаимодействие между аммонийной группой и фрагментом 18-краун-6-эфира стало основой создания большого количества супрамолекулярных объектов, таких как димерные, псевдосэндвичевые комплексы стириловых красителей, бимолекулярные и тримолекулярные донорно-акцепторные комплексы и т.д.
Краунсодержащие стириловые красители (КСК), имеющие N-заместитель с терминальной аммонийной группой, являются ценными компонентами для создания ФСС, обладающих перспективными фоточувствительными и комплексообразующими свойствами. Они способны к обратимым реакциям E-Z фотоизомеризации и [2+2]-фотоциклоприсоединения, особенно интересных для создания устройств оптической записи и хранения информации. Тем не менее, до сих пор примеров ФСС, собранных с участием водородных связей и использующих в качестве фотоантенны связь C=C, относительно мало. Работы в этой области выполняются в лаборатории синтеза и супрамолекулярной химии фотоактивных соединений Центра фотохимии РАН.
Целью данной работы является синтез и исследование КСК с длинным N-заместителем с терминальной аммонийной группой. Выбор именно длинного N-заместителя не случаен: ранее в нашей лаборатории уже были подробно изучены КСК с коротким N-заместителем с терминальной аммонийной группой и ожидалось, что удлинение спейсера решающим образом повлияет на способ самосборки и фоточувствительные свойства таких КСК. Предполагалось изучить способность таких систем к молекулярному фотопереключению и возможность создания на их основе молекулярных переключателей, работающих в видимой области спектра.