ИСТИНА

Сверхкритическая флюидная хроматография (СФХ) – это современный метод аналитического и препаративного разделения смесей, который приобретает всё более широкую популярность благодаря ряду преимуществ перед классической жидкостной хроматографией. В качестве основного компонента подвижной фазы в СФХ чаще всего применяют диоксид углерода благодаря его безопасности, дешевизне и относительно низким критическим параметрам. Молекула CO2 линейна и не обладает дипольным моментом, элюирующая способность этого флюида сходна с таковой у гептана, который часто применяется в нормально-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии. Для элюирования нелетучих соединений с полярных стационарных фаз в СФХ применяют различные полярные сорастворители (низшие одноатомные спирты, ацетонитрил и т.д.), обычно в количествах от 0.1 до 50%. Ведение таких органических добавок комплексно влияет на хроматографическую систему: с одной стороны, изменяется растворяющая способность флюида по отношению к аналиту и его плотность, с другой стороны, сорастворитель из подвижной фазы может адсорбироваться на поверхности стационарной фазы и тем самым проводить её динамическую модификацию. В общем случае, добавки сорастворителей могут влиять на ряд хроматографических параметров весьма сложным, не всегда понятным образом. В данной работе исследовалось влияние типа и количества сорастворителя на параметры удерживания ряда структурно близких модельных соединений в условиях СФХ. В качестве модельных аналитов выступали две группы веществ: 1) метоксилированные в положения 5, 8 и 5,8 производные псоралена; 2) геометрические изомеры (E, Z) оксима фенилизобутилкетона. В качестве стационарных фаз выступали колонки торговой марки ACQUITY UPC2: Torus DEA, Torus 2-PIC, Torus 1-AA, Torus DIOL, BEH, BEH 2-EP (Waters Corp, США). Элюент представлял собой смесь диоксида углерода с одним из трех сорастворителей: метанолом, 2-пропанолом или ацетонитрилом, в количествах от 0.2 до 10 % об. Полученные данные выражались в виде зависимости ln(k) - y, где k – фактор удерживания, а y – объемная доля сорастворителя в подвижной фазе. Результаты работы показали, что порядок элюирования выбранных соединений зависит не только от выбранных стационарной фазы и сорастворителя, но и от его концентрации в подвижной фазе. Изменение объемной доли органического модификатора в элюенте приводит к инверсии удерживания выбранных аналитов. Это явление может быть вызвано различными факторами, одним из которых, вероятно, служит динамическая модификация поверхности адсорбента полярными сорастворителями из подвижной фазы. Кроме этого, в ходе анализа полученных данных было обнаружено несколько интересных явлений, связанных с влиянием типа и количества сорастворителя на кажущийся мертвый объем хроматографической системы. Исходя из форм кривых зависимости ln(k) от y были выдвинуты предположения о возможности реализации смешанного адсорбционно-распределительного механизма удерживания при небольших долях сорастворителя в системе с переходом в преимущественно распределительный при адсорбции достаточного количества молекул сорастворителя из подвижной фазы на поверхность стационарной фазы.