ИСТИНА

Спектр 57Fe ортоферритов иттербия (рис. 2а) и иттрия состава R0.997Ca0.003Fe0.997Sn0.003O3 при 78 К представляет собой секстет с узкими линиями, отвечающий существованию только одной кристаллографической позиции ионов железа Fe3+ с ненарушенными магнитно-активным и анионным окружениями. Математическая обработка спектра при 78 К ферритов состава R0.9Ca0.1Fe0.997Sn0.003O3-w показала, что он являются суперпозицией трех секстетов (рис. 2б). Параметры секстета Fe(1), имеющего преобладающий спектральный вклад (спектральный вклад А  61%), совпадают с параметрами спектров образцов с замещением x = 0.003, что указывает на нахождение в этой позиции железа в состоянии 3+ в окружении подобно существующему в RFeO3. Параметры секстета Fe(3) отвечают нахождению катионов Fe3+ в тетраэдрическом кислородном окружении. Значение изомерного сдвига секстета Fe(2) соответствует Fe3+, при этом магнитное сверхтонкое поле H(2) имеет промежуточное значение между H(1) и H(3). Ослабление спиновой поляризации может быть обусловлено либо уменьшением кч ионов Fe3+(2) с 6 до 5, либо наличием у одного из шести магнитно-активных соседей тетраэдрического кислородного окружения. Отсутствие в спектре линий Fe4+ (Fe5+) и уменьшение кч некоторых ионов Fe3+ указывают на то, что дефицит заряда Са2+ компенсируется образованием вакансий кислорода. Cпектр 119Sn в R0.997Ca0.003Fe0.997Sn0.003O3 при 298 К представляет собой секстет (рис. 3а), параметры которого (для R = Yb H298K = 136 кЭ; для R = Y H298K = 144 кЭ) свидетельствуют о нахождении ионов Sn4+ в кристаллографически эквивалентных позициях замещения в подрешетке железа. Появление дополнительной компоненты (для R = Yb H298K = 144 кЭ; для R = Y H298K = 159 кЭ) в спектре 119Sn (рис. 3б и 3г) в R0.9Ca0.1Fe0.997Sn0.003O3-w указывает на увеличение угла  сверхобменной связи Fe3+ - O - Sn4+ вследствие замещения R3+ на имеющий больший ионный радиус Ca2+ в ближайшем локальном окружении зондового атома.