ИСТИНА

Обнаружение нами ранее аномалий физико-химических свойств при низких концентрациях растворенного вещества в неводных растворах органических жидкостей [1], аналогичных аномалиям, наблюдаемым в водных растворах неэлектролитов, позволяет предположить, что, вероятно, мы имеем дело с более общим для растворов явлением, и что аналоги гидрофобных взаимодействий существуют и в растворах органических жидкостей. Для подтверждения этой гипотезы были изучены индивидуальные органические жидкости с заместителями разной природы и бинарные растворы на их основе. Измерены степень деполяризации и общий коэффициент молекулярного рассеяния света (МРС) в области температур 293–368 К для жидких хлорбензола (ХБ), о-дихлорбензола (о-ДХБ), о-хлортолуола (ХТ). При 298 К измерены и проанализированы концентрационные зависимости коэффициентов МРС для бинарных систем растворов этих жидкостей, а также измерены их показатель преломления, плотность и скорость ультразвука в них. На основе полученных экспериментальных данных рассчитаны адиабатическая сжимаемость, молярный объем, молярная рефракция и их избыточные составляющие. Проанализированы универсальные и специфические молекулярные взаимодействия в этих растворах. С помощью классической теории МРС для чистых жидкостей был рассчитан фактор радиального распределения (1+GR) центров масс и функция угловых корреляций молекул ФК(R) в локальной структуре исследуемых жидкостей. Кроме того, были рассчитаны внутреннее давление (π) и изотермическая сжимаемость (βt). Анализ температурных зависимостей указанных параметров позволил выяснить роль атомов хлора и метильной группы в структурировании изученных жидкостей. Обнаружено, что наиболее устойчивые радиальные корреляции существуют в о-дихлорбензоле и о-хлортолуоле, менее устойчивые – в хлорбензоле. Наблюдаемая температурная зависимость ФК(R) для хлорбензола свидетельствует о том, что его локальная структура определяется ортогональными бензольными контактами, в то время как в локальной структуре о дихлорбензола и о-хлортолуола преобладают S конфигурации. Этот вывод об ориентационных корреляциях молекул исследуемых жидкостей подтверждает и анализ температурных зависимостей π и βt. В системах растворов ХБ–о-ДХБ и ХБ–о-ХТ обнаружены аномалии (максимум и/или минимум) на концентрационных зависимостях коэффициентов МРС и некоторых физико-химических свойств в области малых концентраций (х < 0,05 и х > 0,95) как одного, так и другого компонентов, что указывает на существенную перестройку структуры растворов при этих концентрациях. Обсуждается природа обнаруженных аномалий и анализируется структура растворов во всей области концентраций. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант 16-03-00931). 1. А.И. Абрамович, Л.В. Ланшина. Ж. физ. химии, 2010, 84, 1269-1276; 2008, 82, 2062-2067; 2007, 81, 1-7.