ИСТИНА

Повышение жесткости лигандного скелета молекулярных катализаторов полимеризации олефинов, например, за счет ограничения конформационной подвижности, — действенный способ улучшения каталитических характеристик, особенно при повышенных температурах полимеризации. В частности, этот принцип используется при разработке постметаллоценовых катализаторов, предваряя оптимизацию строения лиганда варьированием заместителей. В качестве примеров будут рассмотрены: 1. С2-симметричные катализаторы типа О4: введение дополнительных заместителей в 1,3- пропандиильную мостиковую группу снижает ее конформационную подвижность. 2. С2-симметричные катализаторы саланового типа: ограничение конформационной подвижности лиганда за счет введения циклических групп для эффективного блокирования изомеризации активного в полимеризации fac-fac изомера катализатора в неактивную форму mer-mer. 3. Псевдо-Сs-симметричные постметаллоцены с «рукой» — аналоги Сs-симметричных катализаторов, изомерных саланам, но с меньшим числом вращательных степеней свободы за счет замены двух 6-членных металлоциклов на более жесткие 5- и 7-членный. Во всех этих случаях модификация лигандного каркаса, повышающая его жесткость, приводит к значительному росту активности и других полимеризационных характеристик постметаллоценовых катализаторов. Полученные результаты демонстрируют широкую применимость конформационной жесткости как принципа дизайна лигандного окружения, в том числе, позволяющего раскрывать потенциал ранее недооцененных каталитических систем.