ИСТИНА

Интерес к изучению низкотемпературной химии ацетонитрила и других нитрилов в полях ионизирующих излучений обусловлен их обнаружением в межзвездном пространстве, в частности, в атмосфере Титана и астрохимических льдах [1]. Имеющиеся данные по радиационной химии и фотохимии ацетонитрила весьма ограничены и получены, в основном, с использованием молекулярных льдов [2], что не позволяет однозначно судить о механизмах элементарных процессов. Между тем применение метода матричной изоляции позволяет получать уникальную информацию об интермедиатах радиационно-индуцированных превращений астрохимически важных молекул при криогенных температурах [3]. В настоящей работе изучались радиационно-индуцированные превращения ацетонитрила в матрицах твердых инертных газов с использованием низкотемпературной ИК-спектроскопии. Cмеси CH3CN или CD3CN с Ar, Kr или Xe осаждались на подложку криостата, затем проводился радиолиз образцов. Облученные образцы подвергались контролируемому отжигу при температурах от 6 до 50 К, фотолизу видимым и УФ-излучением. Основными продуктами радиолиза ацетонитрила в условиях матричной изоляции являются его изомеры (H3C-N=C, H2C=C=NH, HCNCH2) и радикалы (CH2CN, CH2-N=C). Свойства матрицы влияют на механизм радиолиза. В результате термических реакций концентрация изомеров возрастает. Обсуждаются возможные механизмы реакций и сравнение радиолиза и фотолиза матрично-изолированных молекул ацетонитрила. Работа выполнена при поддержке РНФ (14-13-01266). Литература 1. Mumma M.J., Charnley S.B. The chemical composition of comets – emerging taxonomies and natal heritage. Annu. Rev. Astron. Astrophys. 2011, 49, 471–52 2. Hudson R.L., Moore M.H. Reactions of nitriles in ices relevant to Titan, comets, and the interstellar medium; formation of cyanate ion, ketenimines, and isonitriles. Icarus, 2004, 172, 466-478 3. Feldman V.I., Ryazantsev S.V., Saenko E.V., Kameneva S.V., Shiryaeva E.S. Matrix isolation model studies on the radiation-induced transformations of small molecules of astrochemical and atmospheric interest. Radiat. Phys. Chem., 2016, 124, 7-13.