ИСТИНА

В лекции дан аналитический обзор современных представлений о движущих силах и механизмах молекулярных переключений в планарных супрамолекуляр-ных системах. Рассматриваются особенности переключений в 2D системах, в ко-торых молекулярные превращения могут быть индуцируемы латеральным сжа-тием. Приведены примеры структурных переключений в монослоях при лате-ральном сжатии, которые приводят к значительным изменениям оптических ха-рактеристик системы, в том числе в результате принудительной полимеризации. Молекулярные переключатели, основанные на явлении редокс-изомеризации, рассмотрены на примере тетрапиррольных комплексов лантанидов. Описаны и охарактеризованы впервые реализованные нами переключатели, основанные на изменении спинового числа металлоцентра при принудительном формировании координационного полимера. Как показывает анализ литературы, редокс-изомеризацию следует рассмат-ривать как результат преобразования энергии внешних воздействий в свободную энергию системы. Это позволяет предположить, что любое физическое воздей-ствие, способное изменить внутреннюю энергию (энтропию) системы, может стать фактором, индуцирующим процесс внутримолекулярного переноса элек-трона. В работах лаборатории физической химии супрамолекулярных систем ИФХЭ РАН впервые выявлена управляющая роль поверхностного давления в процессах редокс-изомеризации в монослое. Кроме того, наши исследования по-казали, что к факторам, контролирующим таутомерные превращения в бис-фта-лоцианинатах лантанидов, относятся микроокружение, ориентация молекул в мо-нослое, степень донорности заместителей при фталоцианиновом кольце, а также УФ и рентгеновское облучение с энергией, близкой к энергии ионизации ме-таллоцентра в металлоорганическом комплексе. Продемонстрирован новый принцип управления координационным числом никелевого металлоцентра и его спиновым состоянием в комплексе с тетрафенил-порфирином в монослое, основанный на принудительной супрамолекулярной сборке, которая создаёт условия для аксиальной координации. Показана роль пе-риферических заместителей в обеспечении стабильности новых спиновых состо-яний иона никеля. Для каждой системы подробно описаны физико-химические методы, которые могут быть использованы для регистрации исследуемых пере-ключений в планарных супрамолекулярных системах.