ИСТИНА

Каркасные металлорганосилсесквиоксаны — крупное семейство (поли)ядерных соединений, обладающих большим разнообразием молекулярных архитектур и свойств. Наиболее изучены фенилобрамленные КМОС, для которых детально исследована каталитическая активность в реакциях окисления углеводородов [1]. Представляющие значительный интерес метилзамещенные КМОС остаются значительно менее изученными, в частности, в литературе нет сведений о метильных КМОС с дифосфиновыми лигандами. В данной работе впервые были синтезированы и охарактеризованы метильные КМОС с дифосфиновыми лигандами: dppe и dppm. Данные соединения обладают рекордной нуклеарностью среди всех метильных КМОС. Так, соединение 1 с dppe представляет собой 14-ядерный комплекс. В структуре всех полученных соединений фосфиновый лиганд не входит в силоксановую матрицу, а вместо этого координирует часть ионов металла с образованием комплексного катиона, восстанавливая Cu(II) до Cu(I). Анионной компонентой полученных соединений является Si16Cu12 каркас уникального структурного типа «батискаф». Его интересной особенностью является инкапсулирование в его внутреннюю полость анионов различного типа: карбоната и хлорида для соединения 1 и хлорида и гидроксида для соединения 2. Для соединения 1 была исследована каталитическая активность в реакциях гомогенного окисления алканов и спиртов пероксидом водорода. ЛИТЕРАТУРА 1. Levitsky M.M., Bilyachenko A.N., Shul’pin G.B., J. Organomet. Chem., 2017, 849–850, 201–218.