ИСТИНА

Гетерометаллические координационные соединения (КС) лантанидов с заданным соотношением металлов находят широкое применение в сенсорных, бифункциональных и ап-конверсионных материалах. Одним из подходов к получению гетероядерных соединений с заданным соотношением металлов является объединение моноядерных соединений через клик-реакцию, обычно катализируемую медью. Для КС лантанидов подобный подход, однако, осложнён лабильностью комплексов и возможным катионным обменом между различными ионами лантанидов, а также обменом лантанида на медь. В данной работе для решения этой задачи мы решили использовать комплексы лантанидов с 2-тозиламин-бензилиден-бензоил гидразонами, которые по нашим данным демонстрируют отсутствие диссоциации даже в растворе ДМСО, а также эффективную инфракрасную (ИК) люминесценцию. Целью работы стало получение биядерного гетерометаллического комплекса иттербия-неодима с температурной чувствительностью ИК люминесценции на основе КС лантанидов с азид- и алкил-замещёнными основаниями Шиффа. Предварительно был проведен синтез азидометил- и этинил-замещённые основания Шиффа (H2LN3, H2Lyl) и продемонстрирована возможность клик-реакции между ними с получением октодентатного основания (H4Lclick). Также был осуществлён синтез КС лантанидов H2O (Ln = Lu, Yb, Nd, Er) с лиганами H2LN3 и H2Lyl, а также с новым лигандом H4Lclick для подтверждения возможности их образования. Состав всех полученных в работе соединений подтверждали по совокупности методов ИК, ЯМР, MALDI-TOF, РФА, РСА и ТГ, а также подробно изучали их люминесцентные и физико-химические свойства. Затем в атмосфере аргона осуществлялась клик-реакция, катализируемая катионами Cu(I), между метанольными растворами КС двух лантанидов. В качестве лантанидов последовательно в порядке увеличения сложности анализа данных ЯМР спектроскопии выбирали: (1) Lu-Lu, (2) Yb-Yb и, наконец, (3) Yb-Nd и Yb-Er. Состав полученных конъюгатов, в дополнение к ЯМР спектроскопии, также был подтверждён совокупностью данных MALDI, ИК, РФА и ТГА, которые подтвердили протекание клик-реакции с образованием ожидаемых продуктов. Таким образом, впервые была продемонстрирована возможность клик-реакции между КС лантанидов с основаниями Шиффа. Полученные гетерометаллические конъюгаты продемонстрировали температурную зависимость ИК люминесценции в диапазоне 30-120°С с чувствительностью до 3.5%/°С.