ИСТИНА

В последнее время огромное внимание уделяется системам для доставки лекарств на основе биоразлагаемых полимеров, образующих в водной среде мицеллы, полимерные наночастицы или везикулы. Одним из перспективных классов биодеградируемых полимеров для доставки лекарств являются полиоксалаты, для которых характерна высокая скорость гидролиза. Они могут быть получены методами поликонденсации или полимеризации. Получение полиоксалатов в ходе полимеризации изучено крайне слабо несмотря на потенциальную возможность синтеза полимеров, обладающих различной архитектурой и узким ММР. В литературе имеется лишь несколько упоминаний о принципиальной возможности синтеза полиоксалатов из циклических мономеров под действием кислот Льюиса. В настоящей работе были изучена полимеризация пропиленоксалата под действием октаноата олова. Циклический пропиленоксалат синтезировали по реакции между пропиленгликолем и оксалилхлоридом с последующей деполимеризацией высокомолекулярного продукта. Полимеризацию пропиленоксалата проводили в расплаве при 100 oC. В ходе процесса наблюдалось выделение белого осадка. С помощью рентгенофазового анализа и термогравиметрии было установлено, что выпадающий осадок – оксалат олова (II). Анализ органических продуктов реакции при помощи гельпроникающей хроматографии и спектроскопии ЯМР показал, что равновесная конверсия мономера при 100 oC составляет 96.2 %, а молекулярная масса полимеров, полученных без добавления в систему инициатора, достигает значений 10 кДа при индексе полидисперсности около 2. Кроме того, оказалось, что в ходе полимеризации образуется значительное количество олигомеров (порядка 10%), которые, согласно данным масс-спектрометрии MALDI-TOF, имеют циклическую структуру. При этом подавляющее большинство линейных молекул содержат две концевые гидроксильные группы. Добавление в реакционную смесь бензилового спирта в качестве инициатора приводит к закономерному снижению молекулярной массы получаемых полимеров. Было обнаружено, что с помощью ЯМР-спектроскопии можно определить содержание концевых гидроксильных групп двух типов, а также количественно оценить концентрацию примесных инициаторов.