ИСТИНА

Для исследования электродных реакций нерастворимых или плохо растворимых соединений в водных и водно-органических средах использован подход, заключающийся в солюбилизации таких соединений полимерными частицами мицеллярного типа. Ранее амфифильные сополимеры N-винилпирролидона с диметакрилатом триэтиленгликоля разветвленного строения уже показали эффективность в качестве солюбилизаторов для создания водорастворимой формы тетрафенилпорфирината цинка. Методами циклической (ЦВА) и дифференциальной импульсной вольтамперометрии на золотом, стеклоуглеродном (СУ) и платиновом электродах в водных нейтральных буферных растворах - классическом фосфатном, и близком по составу к физиологическому раствору, с добавками солей NaCl и KCl (Au- и СУ-электроды, рН 6.86), и в ацетонитриле на фоне 0.1 М TBAPF6 (Pt-, Au- и СУ-электроды) исследовано электрохимическое поведение гибридных наноструктур ZnTPP и амфифильного сополимера N-винилпирролидона с диметакрилатом триэтиленгликоля в широком диапазоне потенциалов E (-2.5…+1.5 В) и скоростей их развертки (10-100 мВ/с). В этих условиях на анодной ветви ЦВА-кривой наблюдается небольшой сигнал окисления при Е = +1.22 ± 0.02 В, отсутствующий и на соответствующих кривых фона, и в насыщенных растворах (суспензиях) практически нерастворимого в воде ZnTPP. Согласно литературным данным [3] и полученным нами в ацетонитриле, он примерно соответствует второму редокс-пику на анодной ветви ZnTPP в неводных растворах. Поскольку общая концентрация ZnTPP в растворе невысока, этот пик имеет адсорбционную, а не диффузионную природу, его высота растет с увеличением времени выдержки электрода при контролируемом потенциале, хотя и несистематическим образом. Причиной этого, а также недостаточно хорошей воспроизводимости пиков на ЦВА-кривых по-видимому является сложный характер гибридных наноструктур, особенности распределения молекул красителя в полимерных частицах и нелинейный вид зависимости размеров полимерных частиц от концентрации в них ZnTPP и других условий эксперимента. Гидродинамические радиусы таких частиц определены методом динамического рассеяния света (~(2-200) нм) и показано, что их распределение по размерам существенно зависит от концентрации сополимера, загруженного ZnTPP, состава буферного раствора и температуры. Принимая во внимание распределение частиц по размерам, предложена модель их электрохимических превращений, учитывающая вероятность неадиабатического электронного переноса. Исследована также динамика разрушения полимерных мицелл в ацетонитриле и смесях вода - ацетонитрил (10, 30 и 50%), которую контролировали спектроскопически - по полосе поглощения Соре ZnTPP при λ = 425 нм, и электрохимически – по редокс-реакциям ZnTPP.