ИСТИНА

Кристаллические структуры синтетических иодатов на протяжении нескольких десятилетий привлекают интерес исследователей благодаря ярко выраженным нелинейно-оптическим свойствам в кристаллах некоторых представителей класса, таких как α-LiIO3, Li2Ti(IO3)6, Rb3Sc(IO3)6 и другие [Chang 2009; De Boer 1966; Reutova 2022]. Проявление свойств в них обусловлено полярным расположением зонтичных иодатных групп IO3-, обладающих собственным дипольным моментом. Изучение разнообразия кристаллических структур иодатов и их структурная систематика являются актуальными вопросами как теоретической кристаллохимии, так и материаловедения, поскольку позволяют установить связь между катионным составом, условиями синтеза, структурой и свойствами кристаллов. В гидротермальных условиях были получены кристаллы новой структурной разновидности иодата Cs2HIn(IO3)6 с пр. гр. R-3 и параметрами элементарной ячейки a=11.8999(4), c=11.6513(5) Å. По монокристальным данным определена его кристаллическая структура, аналогичная структурам K2Ge(IO3)6 и других представителей обширного структурного семейства с пр. гр. R-3 и общей формулой AnM(IO3)6 (A = K, Rb, Cs, Ag, Tl+, H3O+, H+, Ba, Sn2+; M = Ge, Ti, Sn4+, Pt, Zr, Mo4+, Ga, In; n = 1, 1.5, 2) [Chang 2009; Liu 2018; Ok 2005; Schellhaas 1972]. В структурах семейства можно выделить изолированные блоки [M(IO3)6], состоящие из центрального октаэдра MO6 и шести зонтичных групп IO3, связанных общими кислородными вершинами (рис. 1а). Структура описанного в литературе иодата Cs2HIn(IO3)6 с аналогичной формулой состоит из блоков [M(IO3)6] той же конфигурации, но имеет более низкую симметрию P-1 с параметрами элементарной ячейки a=7.873, b=7.918, c=7.938 Å, α=96,877, β=98,695 γ=98.091° [Yang 2011]. При ориентации выбранной триклинной ячейки вдоль тройной оси октаэдра видно, что структура является псевдоромбоэдрической с небольшими отклонениями параметров ячейки и углов от равных (рис.2 а,б). Таким образом, структуры триклинных иодатов A2HIn(IO3)6 (A = Cs, Rb), пр.гр. P-1, можно определить как подсемейство основного структурного семейства AnM(IO3)6 (A = K, Rb, Cs, Ag, Tl+, (H3O)+, H+, Ba, Sn2+; M = Ge, Ti, Sn4+, Pt, Zr, Mo4+, Ga, In; n = 1, 1.5, 2), новым членом которого является исследованная тригональная модификация Cs2HIn(IO3)6.