ИСТИНА

Установление механизмов различных процессов и управляющих ими факторов является актуальной задачей современной элементоорганической и физической химии, а её решение выводит понимание природы исследуемых явлений на новый уровень и создает фундаментальную базу для решения практических задач. В последние годы перед обществом стоит глобальная проблема перехода к экологически устойчивому производству, решение которой во многом связано с использованием водорода в качестве экологически чистого источника энергии и реагента в химической и нефтеперерабатывающей промышленности. Основным преимуществом водорода является отсутствие выбросов углекислого газа при его использовании в качестве энергоносителя, поскольку в результате сгорания водородного топлива образуется вода, а основными недостатками – малая плотность и взрывоопасность, из-за чего транспортировка газообразного водорода небезопасна и малоэффективна. Одним из способов решения этих проблем является химическое хранение водорода. Среди материалов, наиболее перспективных для этих целей, выделяют тетрагидробораты металлов (MBH4), амин-бораны (NR3BH3), муравьиную кислоту и др. При этом получение водорода из этих соединений напрямую является весьма энергозатратным и требует применения катализаторов. Поэтому исследования, направленные на оптимизацию условий реакции каталитического дегидрирования этих соединений, контроль скорости реакции и селективности в распределении продуктов являются актуальными и практически важными. Недавно нами показано, что биметаллические системы [LW(CO)2–(μ-CO)∙∙∙Pd(PCP)], образующиеся в результате реакции двух гидридов – оснóвного (PCP)Pd(H) (PCP = 2,6-((t-C4H9)2PCH2)2C6H4) и кислого LW(CO)3H (L = Cp, Tp), являются катализаторами дегидрирования амин-борана. В отличие от известных биметаллических систем со связью металл-металл, которые действуют согласованно, расщепляя одну связь (H2, C–H, B–H и др.) между двумя металлами, наличие кислотного и основного металлических центров в ионных комплексах [LW(CO)2(μ-CO)∙∙∙Pd(PCP)] запускает кооперативную активацию связей BH/NH без изменения степени окисления металлов. Этот механизм аналогичен реакционной способности «фрустрированных» Льюисовых пар (FLP). Муравьиная кислота также является бифункциональным субстратом, а комплексы (PXCYP)Pd(µOC)M(CO)2L (X, Y = CH2, O; M = Mo, W) - катализаторами дегидрирования HCOOH. В данной реакции ключевую роль играет взаимодействие формиата палладия (PXCYP)Pd(OCHO), являющегося стационарной формой катализатора, с кислотой Брёнстеда LM(CO)3H (в других случаях – с кислотой Льюиса, LA). Образование такой водородной связи запускает гидридный перенос/выделение CO2, являющиеся скорость-определяющей стадией дегидрирования HCOOH.