ИСТИНА

Имидазолсодержащие полимеры, благодаря основным свойствам, а также способности координироваться с ионами металлов, часто используются в качестве рециклизируемых катализаторов органических реакций. Так, термочувствительные сополимеры N-винилимидазола (ВИ) с N-винилкапролактамом (ВКЛ) ускоряют присоединение различных нуклеофилов к акцепторам Михаэля, реакции ацетилирования спиртов, тиолов, аминов и пр.. В настоящей работе изучены комплексы сополимеров ВКЛ и ВИ различного состава с ионами меди, которые могут рассматриваться как синтетические аналоги фермента тирозиназы. Сополимеры ВКЛ и ВИ получены свободнорадикальной сополимеризацией в массе. Изучение кинетики сополимеризации показало, что во всей области составов сополимеры обогащены звеньями ВИ, а константы сополимеризации составляют rВКЛ = 0.19, rВИ = 5.21. Произведение констант (rВКЛ×rВИ ≃ 1) указывает на случай идеальной виниловой сополимеризации. Установлено постоянство состава сополимеров вплоть до полного исчерпания ВИ реакционной смеси. Каталитическая активность комплексов сополимеров ВКЛ и ВИ разного состава с Cu+ исследована в реакциях азид-алкинового циклоприсоединения. Показано, что в присутствии комплекса сополимера, содержащего 25 мол.% ВИ (Cu/PVI25), реакция протекает без добавления триэтиламина с выходом триазола 99 %, по крайней мере, в пяти циклах. Повышенную основность катализатора можно объяснить локализацией звеньев ВИ на поверхности агрегатов со структурой ядро-оболочка, образованных термочувствительным PVI25 в условиях реакции, а способность комплекса Cu/PVI25 к рециклизации – высоким содержанием меди, координированной звеньями ВИ (координационное число 4).