ИСТИНА

Одним из основных путей модификации кремнийорганических соединений является каталитическое гидросилилирование замещённых олефинов. Также в последние десятилетия в кремнийорганической химии всё чаще применяется клик-реакция радикального гидротиолирования. Ранее мы показали, что в условиях проведения данной реакции на гидрид-содержащих субстратах Si-H-группа не затрагивается, а на следующем этапе нашего исследования мы провели последовательное гидротиолирование и гидросилилирование на широком ряду субстратов. Однако в ходе отработки метода было выяснено, что винилдиметилсилан, протиолированный децил- или фенилтиолом – не вступает в реакцию гидросилилирования. При этом, если изменить длину углеводородного спейсера между серой и кремнием – реакция протекает, хотя и с разной скоростью. Известно, что сера в составе различных сульфидов способна координироваться с платиной, образуя донорно-акцепторную связь. Исходя из этого факта и строения интермедиатов реакции гидросилилирования на платиновых катализаторах (согласно механизму Чака-Харрода) было выдвинуто предположение, согласно которому, длина спейсера влияет на устойчивость соответствующих интермедиатов. Данное предположение было доказано рядом экспериментов и квантово-химических расчётов. Таким образом, в данной работе мы демонстрируем ранее неизвестный эффект хелатирования платины силанами, содержащими серу в γ-положении от кремния.