ИСТИНА

Первый стабильный семичленный цирконациклокумуленовый комплекс цирконоцена был синтезирован в 1993 году Бухвальдом с сотр., а год спустя был впервые получен еще более напряженный уже пятичленный цирконациклокумулен. В отличие от чисто органических кумуленов с малым циклом эти комплексы оказались исключительно стабильны при комнатной температуре даже на воздухе, несмотря на стремление бутатриенового фрагмента к линейности. С первого появления пятичленные цирконациклокумулены стали интересны исследователям необычным строением и непредсказуемой реакционной способностью. Нами было детально исследовано взаимодействие этих металлациклов с ацетонитрилом. Было найдено, что внедрение CN-группы по Zr–C-связи пятичленных цирконациклокумуленов приводит к образованию металлаазапентадиеновых интермедиатов, способных к енаминной таутомерии. Внедрение второй молекулы нитрила по N-H-связи этого таутомера приводит к образованию 18-ти электронного комплекса, содержащего амидиновый фрагмент. Более того, если продолжать нагревать реакционную смесь, то обнаруживается необычная изомеризация соединений в пирролсодержащие тригетероциклические комплексы. На основе полученных результатов разработан метод последовательной сборки на металлоценовом остове органических молекул, представляющих интерес для науки и общества как лиганды, строительные блоки, катализаторы или медицинские препараты.