ИСТИНА

Разветвленные поликарбосиланы (РПКС) представляют большой интерес как прекурсоры SiC-керамики. Классический способ получения РПКС с терминальными аллильными группами – реакция Гриньяра с (хлорметил)трихлорсиланом в качестве мономера с последующим алкилированием оставшихся хлорсилильных групп аллилхлоридом. В данной работе предпринята попытка синтезировать РПКС с терминальными группами различной природы реакцией Гриньяра из (хлоралкил)триалкоксисиланов.В результате проведенных исследований получены олигомерные РПКС с терминальными аллильными, винильными и этинильными группами из (хлоралкил)триметокси- и этоксисиланов с различной длиной хлоралкильного заместителя при атоме кремния (nC=1-3). Структура и свойства синтезированных РПКС исследованы методами 1Н, 13C, 29Si-ЯМР-спектрометрии, ИК-спектроскопии и ГПХ- хроматографии. Установлено, что: 1. активность алкокси-групп в реакции Гриньяра значительно ниже активности хлорсилильных групп, и поэтому процесс полимеризации (хлоралкил)- триалкоксисиланов осложнен протеканием побочной реакции Вюрца, снижающей молекулярную массу целевого продукта; 2. на свойства разветвленных поли(хлоралкил)триалкоксисиланов, полученных реакцией Гриньяра, оказывает влияние активность хлоралкильного заместителя при атоме кремния, которая снижается с увеличением длины алкильного заместителя; 3. замена в мономерах метокси-групп на этокси-группы не снижает активность мономеров в реакции Гриньяра; 4. низкая активность алкокси-групп в реакции Гриньяра не позволяет синтезировать поликарбосиланы one-pot из-за интенсивного протекания реакции Вюрца. Процесс получения поликарбосиланов из (хлоралкил)триалкоксисиланов проводится в три этапа – синтез поли(хлоралкил)триалкоксисиланов, синтез реактива Гриньяра (VinMgBr, AllMgCl, EthynylMgBr), блокирование алкокси-групп реактивом Гриньяра; 5. активность блокирования метокси-групп поли(хлоралкил)триметоксисиланов увеличивается в ряду реагентов AllMgCl<VinMgBr<EthynylMgBr.