ИСТИНА

Исследование реакционной способности металлациклических производных 4 группы по отношению к нитрилам имеет длинную историю. Используя ацетиленовые комплексы или их предшественники (металлациклопентены, металлациклопентадиены, пяти- и семичленные цирконациклокумулены) в реакциях с кратной CN-связью были получены различные металлагетероциклы, карбонильные соединения, пиридины, пиридоны,[1] а также открыты реакции каталитического образования пиримидинов.[2] Несмотря на значительный прогресс, исследования в этой области всё еще преподносят неожиданные результаты и не могут считаться завершенными. Так, нами было найдено, что сгенерированные in situ ацетиленовые комплексы цирконоцена способны реагировать с алифатическими нитрилами с образованием цирконаазациклопентадиеновых комплексов. Те, в свою очередь, способны при нагревании вступать в реакцию с еще одной молекулой нитрила с образованием уже бициклических производных цирконоцена, содержащих амидиновый фрагмент.[3] Данный подход позволяет проводить последовательную сборку амидиновой функциональной группы в координационной сфере циркония, исходя их ацетиленов и различных нитрилов. Последующее деметаллирование посредством протолиза приводит к высвобождению органического амидина.