ИСТИНА

Открытие сверхпроводимости в слоистых пниктидах железа с критической температурой до 55 К [1] вызвало большой интерес в научном сообществе и инициировало активные поиски новых сверхпроводников. Для пниктидов 3d-металлов сверхпроводящие свойства, помимо железа, были найдены для никеля [2] и меди в единственном соединении LiCu2P2, кристаллизующемся в структурном типе ThCr2Si2 [3]. Поскольку кристаллохимия слоистых пниктидов и оксопниктидов меди столь же разнообразна, как и у родственных сверхпроводников на основе пниктидов железа, представляется перспективным более подробное исследование этого семейства. При исследовании систем A-Cu-P (A=Sr, Eu) впервые синтезированы три новых слоистых фосфида меди (Sr2Cu6P5, Eu2Cu6P5 и EuCu4P3). Синтез осуществлялся из элементов в запаянных кварцевых ампулах. Кристаллические структуры полученных соединений были уточнены по данным порошковой рентгеновской дифракции. EuCu4P3 (пр. гр. P4/mmm, a=4.05761(5), с=7.4392(1)Å) является единственным на данный момент представителем структурного типа BaMg4Si3 [4] среди пниктидов меди. Sr2Cu6P5 и Eu2Cu6P5, изоструктурные Ca2Cu6P5 [5], можно рассматривать как результат срастания блоков ACu2P2 и ACu4P3. Они кристаллизуются в пр. гр. I4/mmm (а=4.1183(1), с=24.637(1)Å для Sr2Cu6P5, а=4.0745(1), с=24.6121(3)Å для Eu2Cu6P5). Общей чертой всех трех структур является наличие внутрислоевых гантельных связей Р-Р. По данным просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения структуры Sr2Cu6P5 и EuCu4P3 практически не содержат протяженных дефектов. Напротив, на микрофотографиях Eu2Cu6P5 присутствуют различные типы дефектов, включая «ступеньки» (стыки слоев Cu2P2 и Cu4P3) и микровключения новой последовательности слоев 2EuCu2P2*EuCu4P3 (=Eu3Cu8P7). Соединения Sr2Cu6P5, Eu2Cu6P5 и EuCu4P3 показывают металлический тип проводимости в интервале 2 K ≤ T ≤ 290 K. Для Eu2Cu6P5 и EuCu4P3 было обнаружено магнитное упорядочение, связанное с 4f локальными моментами атомов Eu, которое носит преимущественно ферромагнитный характер. В то время как для Eu2Cu6P5 наблюдается единственный ферромагнитный переход при TC = 34 K, магнитное поведение EuCu4P3 является более сложным и выражается в трех последовательных магнитных фазовых переходах при 70 K, 43 K и 18 K. Сверхпроводимость не была обнаружена в тройных фосфидах меди до 2 К, что объясняется сильным ферромагнитным упорядочением локальных 4f-моментов ионов Eu, а также существенным взаимодействием этих моментов с электронами зоны проводимости. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант No. 10-03-00681-a). Литература 1. Y. Kamihara et al, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 3296-3297. 2. S.J. Clarke et al, Inorg. Chem. 2008, 47, 8473-8476. 3. Han Jiantao et al, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 908-909. 4. F. Zürcher et al, Inorg. Chem. 1999, 38, 4567-4569. 5. I. Pilchowski, A.Z. Mewis, Z. Anorg. Allg. Chem. 1990, 581, 173-182.