ИСТИНА

Экспериментально определено значение константы совместного растворения меди и серебра в сверхкритическом водно-хлоридном флюиде Cu(к)+AgCl2-= Ag(к) + CuCl2-. K°(Cu-Ag). Опыты выполнены при температуре 450 °С, давлении 1 кбар и концентрации NaCl 1-3 моль⋅(кг H2O)-1. Кроме того, выполнена серия опытов по определению растворимости металлического серебра с образованием комплекса AgCl2-: Ag(к) + HCl°(p-p) + Cl- = = AgCl2- + 0.5 H2°(p-p). K°(Ag). Полученное нами значение константы растворения металлического серебра lg K°(Ag)(450°С, 1 кбар) = -0.36±0.03 прекрасно согласуется с надежными литературными данными. Определенное в настоящей работе значение константы реакции обменного растворения меди и серебра lg K°(Cu-Ag) = = 2.25±0.20 с учетом константы образования комплекса AgCl2- приводит к значению константы образования хлоридного комплекса меди: Cu(к) + HCl°(p-p) + Cl- = CuCl2- + 0.5 H2°(p-p). K°(Cu). lg K°(Cu)(450°С, 1 кбар) = = 2.25±0.20, что существенно (на 0.5 л.е.) отличается от литературных значений. Вероятно, расхождение будет расти по мере увеличения температуры. Полученные нами данные показывают необходимость уточнения значений термодинамических свойств хлоридных комплексов меди.