ИСТИНА

Одним из направлений развития метода гидрофильной хроматографии является создание новых сорбентов. Из всех параметров хроматографического эксперимента именно структура неподвижной фазы оказывает ключевое влияние на удерживание аналитов, эффективность и селективность их разделения. В свою очередь, изменение состава подвижной фазы, pH, концентрации буферного раствора и температуры колонки позволяет подбирать оптимальные условия для разделения тех или иных классов веществ на определенной неподвижной фазе. Согласно литературным данным, сорбенты на основе силикагеля, содержащие цвиттер-ионные или амидные группы, обеспечивают высокие факторы удерживания и селективность по полярным аналитам. Удобным вариантом получения амидных функциональных групп на поверхности силикагеля является его непосредственное ковалентное модифицирование, а использование мультикомпонентной реакции для этих целей позволяет вводить в структуру поверхностного слоя дополнительные фрагменты и функциональные группы и легко изменять её путём замены одного или нескольких компонентов реакции. В данной работе для модифицирования матрицы 3-аминопропилсиликагеля (диаметр частиц 5 мкм) предложена реакция Уги, для которой характерны хорошие выходы продуктов реакции в растворе, зависящие в определенной степени от структуры исходных реагентов и условий синтеза. Получена серия из 16 сорбентов путем проведения реакции Уги в гетерогенной среде с участием матрицы в качестве аминокомпонента, ацетона, гликолевой кислоты и различных изоцианидов. С целью увеличения выхода продукта реакции варьировали следующие условия: время синтеза (24, 96 ч), растворитель (метанол, этанол), катализаторы (хлориды аммония и цинка). Сравнение полученных сорбентов проводили на основании данных теста Танака для гидрофильных фаз, а также по хроматографическим параметрам разделения углеводов, водорастворимых витаминов, азотистых оснований и нуклеозидов, карбоновых и аминокислот. Увеличение эффективности на 15-50% для большинства полученных сорбентов по сравнению с матрицей подтвердило перспективность формирования предложенного функционального слоя на поверхности 3-аминопропилсиликагеля. Сравнение пар сорбентов, отличающихся одним параметром (время синтеза, растворитель, катализатор), показало, что увеличение времени синтеза, использование этанола и хлорида аммония позволяет увеличить степень экранирования матрицы. При изучении хроматографических характеристик модельных аналитов для серии полученных сорбентов установлены закономерности в удерживании некоторых веществ в зависимости от свойств неподвижной фазы. Так, для ксантина показано возрастание фактора удерживания при увеличении анионообменной селективности сорбента, для цианокобаламина – отсутствие корреляции с гидрофильными свойствами неподвижной фазы. Применимость сорбентов к анализу реальных объектов была показана на примере определения углеводов, аминокислот и витаминов в БАД и напитках (кофе, вино, тонизирующие напитки, детоксикационный кисель). Работа выполнена при поддержке Российского научного фонда, грант № 20 13 00140.