ИСТИНА

Фталоцианинаты и порфиринаты фосфора(V) проявляют уникальные фотофизические свойства[1,2], однако изучены они достаточно мало. Фосфор является самым маленьким атомом, который способен занимать полость тетрапиррольного макрогетероцикла, что зачастую приводит к неплоскому строению таких комплексов. Искажение макрогетероцикла может существенно влиять на такие свойства как растворимость, потенциалы окисления-восстановления и степень ароматичности макроцикла. В данной работе получены монокристаллы электрон-дефицитного катионного комплекса [PcP(OMe)2]+Cl- и с использованием синхротронного излучения расшифрована его кристаллическая структура. Кольцо макроцикла незамещенного фталоцианината фосфора(V) является практически плоским. Нами проанализированы известные кристаллические структуры других тетрапиррольных комплексов фосфора(V) и оценена степень искажения их макрогетероциклов. Показано, что для большинства известных тетрапиррольных комплексов фосфора(V) характерно существенное отклонение макрогетероцикла от плоского строения. Для лучшего понимания влияния заместителей и искажения макроцикла на степень ароматичности комплексов фосфора (V) проведен расчет коэффициентов HOMA, которые объективно показывают происходит ли в структуре усреднение всех связей и образование ароматичного цикла или двойные и одинарные связи чередуются. [1] F.M. Kolomeychuk et al. JACS 2021 doi.org/10.1021/jacs.1c05831 [2] I. N. Meshkov et al. Chem. Commun. 2017, 53 (71), 9918–9921 Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 20-33-70145).