ИСТИНА

Соединения лантанидов находят применение в различных областях современной химической промышленности – от катализаторов полимеризации непредельных соединений до контрастных веществ для МРТ и люминесцентных материалов. Большинство лантанидов способны к люминесценции за счет запрещенных по симметрии, а потому малоинтенсивных, f-f переходов. Одним из способов повышения интенсивности люминесценции лантанидов является введение в координационную сферу металла органических лигандов, способных поглощать УФ-излучение, что обеспечивает непрямое возбуждение иона Ln3+. Традиционно в качестве таких «антенн» используются N- и O-донорные лиганды, образующие σ-связи с ионом Ln3+. Недавно было показано, что анионы фенилзамещенных циклопентадиенов могут служить в качестве π-связанных «антенн» [1]. Полифенилциклопентадиенильные комплексы лантанидов образуют полиядерные структуры, что осложняет поиск корреляции между структурой и фотофизическими и каталитическими свойствами. Целью данной работы был синтез моноядерных полифенилциклопентадиенильных комплексов, не обремененных дополнительными внутримолекулярными взаимодействиями. Эта задача была успешно решена с помощью хелатирующих N-донорных лигандов (бипиридин, 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексан и 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононан), а также объемного отрицательно заряженного лиганда - дианиона циклооктатетраена. Строение всех полученных соединений установлено методом рентгеноструктурного анализа, комплексы тербия и неодима демонстрируют люминесценцию в видимой и в ближней ИК-областях, соответственно. В докладе будут рассмотрены синтеза, молекулярное строение и фотофизические свойства моноядерных полифенилциклопентадиенильных комплексов лантанидов, а также каталитическая активность комплексов неодима в олигомеризации этилена. Работа выполнена при поддержке Российского научного фонда (грант № 17-13-01357).