ИСТИНА

Карбоксилирование терминальных алкинов является одной из важных реакций прямой конверсии углекислого газа в химически и биологически ценные продукты. В большинстве случаев условия проведения данной реакции включают в себя использование гомогенной каталитической системы на основе Cu(I) с различными лигандами. В литературе есть всего два примера карбоксилирования алкинов в присутствии гетерогенизированных катализаторов, при этом в их основе также лежат соединения одновалентной меди. Однако в последнее время в качестве катализаторов в органическом синтезе все активнее применяются наночастицы меди (0) (CuNPs). Нами предложен простой метод синтеза высокоактивных CuNPs, иммобилизованных на различных подложках; полученные катализаторы применены в реакции карбоксилирования терминальных алкинов. В качестве подложек были использованы хорошо зарекомендовавшие себя в катализе носители на основе активированного угля, окисленного графита, Al2O3 и других инертных оксидов. Наилучшие результаты в реакции карбоксилирования п-метоксифенилацетилена в присутствии 2 экв. основания Cs2CO3 в ДМФА показали катализаторы на основе меди, где в качестве подложек выступали 91 углеродсодержащие вещества – активированный уголь (76%), окисленный графит (85%), – а также оксид алюминия (95%). Кроме того, удалось провести рециклизацию катализатора CuNPs/Al2O3 без потери каталитической активности. Таким образом, нами впервые показана принципиальная возможность применения гетерогенного катализатора на основе высокоактивных CuNPs в карбоксилировании терминальных алкинов, а также его рециклизации. Работа выполнена при финансовой поддержке РНФ (грант № 14-33-00001)