ИСТИНА

Коллоидные частицы золота находят множество приложений в биосенсорных системах, катализе и терапии. Медицинские применения золотых наночастиц требуют их включения в биосовметимые носители, обеспечивающие возможность циркуляции в кровотоке и последующего выведения. Амфифильные блок сополимеры этиленоксида (ЭО) и аминокислот могут выступать в качестве таких носителей. Полиаминокислотный блок может связываться с золотом, а блок ПЭО способен стабилизировать частицы в растворе. В данной работе мы исследовали возможность получения коллоидных частиц золота в реакции HAuCl4 с блок-сополимером ЭО и тирозина в водной среде и контроля размера и свойства частиц с помощью изменения соотношения блоков в сополимере. Нами были синтезированы три блок-сополимера, содержащих этиленоксидные блоки одной и той же длины(43 звена) и тирозиновые блоки различной длины(6, 17 и 67 звеньев). Блок-сополимеры получали в ходе цепной полимеризации N-карбоксиангидрида тирозина с раскрытием цикла. Свойства сополимеров были исследованы с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса. Для проведения реакции сополимеры диспергировали в воде путем 50-кратного разбавления водой растворов сополимеров в N,N-диметилформамиде. В результате получали водные растворы полимеров с одинаковой концентрацией тирозиновых звеньев(10 мМ). Добавление к этим растворам HAuCl4 (6,6 мМ, 2,2 мМ, 0,67 мМ) приводило к образованию золотых наночастиц. За протеканием реакции следили с помощью спектрофотометрии. Окончание всех реакций наступало в течение 8 часов. После чего образцы были диализованы и лиофилизованы. Кинетики реакций показали, что соотношение количества вещества золота к тирозину в полученных композитах при увеличении концентрации HAuCl4 и уменьшении тирозинового блока растет. Выяснилось, что размер получаемых частиц сильно зависит от соотношения HAuCl4/полимер. Просвечивающая электронная микроскопия показала, что при уменьшении концентрации HAuCl4 размер золотых наночастиц увеличивался, это согласуется с результатами спектрофотометрии. Мы показали способность композитов катализировать восстановление п-нитрофенола боргидридом натрия, это свидетельствует о доступности ЗНЧ в композитах для взаимодействия с веществами из раствора. Способность к катализу этой модельной реакции увеличивалась при переходе к композитам, содержащим сополимеры с более коротким тирозиновым блоком, а также при увеличении концентрации HAuCl4 в реакионной смеси при их синтезе. Таким образом, мы впервые показали возможность образования коллоидных частиц золота в реакции HAuCl4 с блок-сополимерами ЭО и тирозина, а также исследовали зависимости свойств получаемых частиц от состава сополимера.