ИСТИНА

Достижения последних десятилетий в области радикальной полимеризации с обратимой деактивации цепи позволяют конструировать макромолекулы заданной архитектуры. Особое место среди этих процессов занимает радикальная полимеризация с обратимой передачей цепи (ОПЦ) по механизму присоединения–фрагментации благодаря толерантности к функциональным группам мономеров и мягким условиям проведения. Этот процесс основан на применении серосодержащих соединений общей структуры Z–C(=S)S–R. При правильном выборе условий проведения синтеза образуются макромолекулы, концевые α- и ω-группы которых определяются химической природой используемого ОПЦ-агента (R– и Z–C(=S)S–, соответственно). Использование ОПЦ-агентов, в которых группы R содержат азидные и алкинильные фрагменты, или пост-модификация Z–C(=S)S– группы до SH или С=С, позволяет использовать в дальнейшем такие макромолекулы как заготовки для проведения клик-реакций. Целью данной работы явился синтез полиметилметакрилата (ПММА) и полистирола (ПС) методом ОПЦ с узким ММР и заданной функциональностью концевых групп, разработка методов модификации дитиокарбонильных групп и поиск условий для осуществления клик-реакций с участием синтезированных полимеров. С помощью монофункциональных ОПЦ-агентов на основе дитиобензоата и несимметричного тритиокарбоната с различными группами R были синтезированы образцы ПММА и ПС с ММ до 10×103. Разработаны условия модификации дитиобензоатной и тритиокарбонатной групп до винильной С=С (термолиз), тиольной (аминолиз и восстановление), цианизопропильной (радикальное замещение). Опробованы различные варианты клик-реакций с получением гомо- и блок-сополимеров.