ИСТИНА

Систематические исследования соединений железа в высших степенях окисления (с.о.) проводятся в Московском университете с начала 80-х годов. Изначально они были частью тематики по изучению необычных степеней окисления d- и f-переходных металлов. Впоследствии благодаря успешному применению мессбауэровской спектроскопии тематика, включающая соединения железа, выделилась в отдельное направление, которое успешно развивается по настоящее время. Исследования начались с анодного растворения железа в щелочных растворах [1], позволивших установить существование ряда необычных форм железа, одной из которых была форма восьмивалентного железа. Следующими важными результатами были стабилизация Fe+6 в результате распада 57Co в матрице Cs2FeO4 [2], а также обнаружения явления диспропорционирования твердых ферратов (IV) и (V) при комнатной температуре [3,4]. Был успешно применен так называемый метод матричной стабилизации. Введение микроколичеств железа в различные вещества, в частности в манганаты, позволило стабилизировать пятивалентное железо [6]. Удалось зафиксировать образование Fe+5 также при закалке железосодержащих расплавов V2O5 [5]. Кроме того, было доказано образование Fe+4 при радиационной обработке кварца, допированного трехвалентным железом [7]. Ряд ферратов (VI) пополнился новым смешаннокатионным ферратом (VI) калия-натрия, K3Na(FeO4)2 [8], для которого зафиксирован необычный механизм разложения, описываемый реакцией K3Na(FeO4)2 → K2FeO4 + [KNaFe3+O2,5] + 0.75 O2↑. Использование метода мессбауэровской спектроскопии для идентификации соединений железа позволило нам накопить значительный материал о мессбауэровских параметрах соединений железа в высших с.о. [1-11]. В настоящее время, когда ферраты находят применения в промышленности, эти сведения позволяют нам направленно получать вещества с необходимыми характеристиками. 1. N.S. Kopelev, Yu.D. Perfil’ev, Yu.M. Kiselev. Russ. J.Inorg. Chem., 1990, 35, 1022. 2. L.A. Kulikov, Y.D. Perfiliev, N.S. Kopelev. J. Phys. Chem. Solids, 1995, 56, 1089. 3. S.K.Dedushenko, L.N.Kholodkovskaya, Yu.D.Perfiliev, Yu.M.Kiselev, A.A.Saprykin, P.N.Kamozin, D.G.Lemesheva. J. Alloys Compounds, 1997, 262-263, 78. 4. S.K.Dedushenko, Yu.D.Perfiliev, A.A.Saprykin, Hyperfine Interactions, 2008, 185, 197. 5. S.K. Dedushenko, Yu.D. Perfiliev. Bull. Russ. Acad. Sci. Phys. 2001, 65, 1125. 6. Yu.D. Perfiliev, L.A. Kulikov, A.Yu. Yurchenko. Russ. J. Inorg. Chem. 2000, 45, 1568. 7. S.K. Dedushenko, I.B. Makhina, A.A. Mar’in, V.A. Mukhanov, Yu.D. Perfiliev. Hyperfine Interactions, 2004, 156/157, 417. 8. S.K. Dedushenko, Yu.D. Perfiliev, A.M. Golubev, P. Melnikov, P.P. Corbi, A.A. Saprykin. Hyperfine Interactions (C), 2002, 5, 277. 9. S.K. Dedushenko, M.G. Zhizhin, Yu.D. Perfiliev. Hyperfine Interactions, 2005, 166, 367. 10. S.K. Dedushenko, Yu.D. Perfiliev , M.G. Goldfeld , A.I. Tsapin. Hyperfine Interactions, 2001, 136/137, 373. 11. Yu.D. Perfiliev. Russ. J.Inorg. Chem., 2002, 47, 611.