ИСТИНА

В работе исследованы зависимости состава (фазового и элементного) кальцийфосфатных осадков от условий их формирования: соотношения исходных растворов, рН и порядка сливания. Синтез проводился из растворов гидрофосфата аммония и нитрата кальция с концентрациями (обоих растворов) 3М и 1М. рН регулировался добавлением 27% водного раствора аммиака. Исследовались случаю соотношения Ca/P = 0,667 («синтез трикальциевого фосфата») и 1 (синтез брушита), причем случай синтеза моногидрофосфатов рассмотрен и для случая присутствия Mg с соотношением (Ca+Mg)/P = 1. Исследовались pH растворов над осадками, их изменения в течении нескольких суток, фазовый и элементный (по РСМА) состав осадков, их микроструктура. Для (Ca+Mg)/P = 1 была выявлена существенная зависимость состава (фазового и элементного) осадка и кислотности раствора над ним от порядка сливания реагентов и времени выдержки. При этом показано, что целевой элементный ( (Ca+Mg)/P = 1 ) и фазовый (брушит CaHPO4*2H2O, нюьберрит MgHPO4*3H2O) достигаются при длительной выдержке осадков под маточным раствором. Для случая Ca/P = 0,667 было показано, что длительная выдержка (остаривание) фосфатных осадков (полученных из концентрированных (3М) растворов) приводит к значительному снижению pH раствора с формированием брушита (с примесью ОКФ) в качестве кристаллической фазы, тогда как осадки, сразу подвергнутые фильтрации сразу после сливания (рH>7), часто содержали АФК или мелкодисперсный ГАП. При этом кальцийфосфатные осадки (полученные из 3М растворов), формирующиеся при pH 7 8,5 были сильно обогащены фосфором, в том числе, из-за формирования двойного фосфата кальция – аммония. Формированию последнего способствует избыток фосфора и быстрое смешение растворов. Во всех кальцийфосфатных осадках, полученных из 3М растворов, значения соотношения Ca/P меньше стехиометрического значения, задаваемого отношением количеств Ca и P в смешиваемых растворах. При использовании 1М исходных растворов и кислотности среды формирования осадка 8.5<рН<10.5 в выпадающих осадках повышается значение соотношения Са/Р, но стехиометрическое значение 1.5 (и более высокие значения этого соотношения) достигаются лишь при значительном избытке раствора, содержащего ионы кальция. Интересно отметить, что полученные результаты существенно отличаются от ранее рассчитанных равновесных составов при суммарных данных концентрациях всех форм кальция, фосфата и pH.