ИСТИНА

Введение краун-эфирных заместителей в молекулу фталоцианина позволяет использовать индуцированную катионами металлов супрамолекулярную сборку для получения мультикомпонентных ансамблей – перспективных компонентов новых оптоэлектронных и магнитных материалов c переключаемыми свойствами [1]. В данной работе взаимодействием тетра-15-краун-5-фталоцианина и Y(acac)3*nH2O с бисфталоцианинатами Y(Pc)2 или La(Pc)2. Были синтезированы гетеролептические трехпалубные краунфталоцианинаты иттрия – 1a и 2a соответственно и изучены процессы супрамолекулярной сборки данных рецепторов с катионами калия (Рис.1) [2,3]. Взаимодействие рецепторов 1a и 2a с ацетатом калия (KOAc) в смеси хлороформа и метанола было изучено с использованием методов спектрофотометрического, 1Н-ЯМР- титрования и диффузионно-направленной спектроскопии ЯМР (DOSY). Было показано, что происходит образование супрамолекулярных ансамблей различного строения: образующийся 1b в присутствии ионов К+ комплекс представляет собой растворимый димер [(1a)2•4K+], в то время как в 2b, предположительно, ионы калия встроены в полости между краун-эфирными макроциклами. В условиях медленной диффузии раствора KBPh4 в ацетонитриле в раствор комплексов 1a и 2a в хлороформе были получены монокристаллы супрамолекулярных ансамблей и проведено их рентгеноструктурное исследование. Это впервые позволило установить структуру супрамолекулярных ансамблей на основе сэндвичевых краун-замещенных фталоцианинов (Рис. 1). В составе ансамбля 1b две молекулы комплекса 1a связаны четырьмя катионами К+ с краун-эфирными макроциклами. В случае структуры 2b, образование супрамолекулярного димера не происходит, четыре катиона К+ встраиваются в полости между краун-эфирными макроциклами, что приводит к развороту палуб комплекса с изменением координационного полиэдра иона иттрия с квадратно-антипризматического на квадратно-призматический. Предполагается, что найденные закономерности управления супрамолекулярной сборкой краун-замещенных фталоцианинатов могут быть использованы для создания управляемых молекулярных магнитных и оптоэлектронных материалов.