ИСТИНА

В работе систематизированы данные по структурной селективности применяемых в различных вариантах газовой и жидкостной хроматографии сорбентов. Селективность хроматографической фазы определяется её чувствительностью к особенностям молекулярного строения сорбатов, а также их способности к различным типам межмолекулярных взаимодействий. Наряду с известной классификацией сорбентов по их способности к различным типам межмолекулярных взаимодействий (в частности, классификация А.В. Киселева), в работе впервые развит классификационный подход, основанный на понятии о nD-размерной структурной селективности сорбентов. Основу развиваемого нами подхода составляют представления о двумерном (2D) и трехмерном (3D) характере адсорбционных и абсорбционных явлений, соответственно. Очевидно, что как и в случае классификации по типу реализуемых меж-молекулярных взаимодействий, селективность сорбента должна оцениваться по конкретным соединениям. Очевидно, что среди всего многообразия молекулярных форм можно найти такие соединения, которые бы обладали наиболее ярко выраженным геометрическим подобием в отношении размерности пространства реализуемых сорбционной системой межмолекулярных взаимодействий. Одним из критериев выбора таких молекул-селекторов может быть принцип структурного подобия в пространственном строении сорбата и поля сил сорбента. Так, в случае газо-адсорбционной хроматографии оказывается справедливым правило - геометрически подобное хорошо адсорбируется на геометрически подобном, которое хорошо согласуется с известными экспериментальными фактами. Например, наибольшее сродство к поверхности плоского адсорбента (2D-селективность) будут иметь плоские или линейные мо-лекулы, в случае же шероховатых или объёмных сорбентов (пористые тела, макроциклические комплексообразователи и др.), напротив, большим сродством к поверхности будут характери-зоваться объёмные молекулы, геометрические размеры которых близки к размеру полости или поверхностного фрактала в сорбенте. В соответствии с формулированными принципами в работе проанализировано большое число хроматографических сорбентов, селективных к тому или иному классу разделяемых соединений. В дополнение к известным и широко применяемым в ГЖХ системам Роршнайдера и Мак Рейнольдса, предложен новый ряд тест-сорбатов, позволяющих классифицировать ад-сорбенты в адсорбционной хроматографии с точки зрения проявляемой ими nD-структурной селективности. Предложенная классификация рассмотрена на большом числе сорбентов для ГХ и ВЭЖХ, включая энантиоселективные и жидкокристаллические сорбенты. Обсуждаются достоинства и ограничения известных классификационных подходов при выборе сорбентов с максимальными показателями структурной селективности в отношении компонентов разделяемой сложной смеси аналитов. Рассмотрены пути направленного увеличения структурной селективности сорбентов путем создания смешанных хроматографических фаз из сорбентов с разным типом селективности.