ИСТИНА

Введение современных нормативов на содержание соединений серы и полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в различных видах топлива приводит к необходимости пересмотра существующих способов их определения в углеводородном сырье и продуктах нефтепереработки. Согласно стандартам экологического качества топлива Евро 5 максимально допустимое общее содержание серы составляет 0.001 масс %. Такие полиароматические гетеросоединения серы (ПАГС), как дибензотиофен (ДБТ) и его различные алкилпроизводные считаются одними из основных маркеров качества нефтепродуктов.1 Существующие стандартные методики определения ПАГС и ПАУ в основном предполагают газохроматографическое разделение этих соединений, однако весьма непредсказуемая матрица нефтепродуктов сильно его затрудняет, особенно в случае минорных компонентов. Вследствие этого актуальна разработка новых подходов к мультиплексному, чувствительному и экспрессному определению широкого круга маркеров качества топлива. В настоящее время одним из весьма перспективных, но недостаточно изученных с точки зрения использования в целях химического анализа является метод гигантского комбинационного рассеяния (ГКР). Усиление сигнала КР в 1010 – 1014 раз реализуется за счет эффекта плазмонного резонанса на наноструктурированной поверхности благородных металлов, что открывает новые возможности для снижения пределов обнаружения актуальных аналитов. Специфичность анализа достигается за счет регистрации ГКР-сигналов в области отпечатков пальцев (1500 – 650 см-1), обладающих высокой информативностью для опознавания индивидуальных органических соединений в смесях сложного состава. Однако применение спектроскопии ГКР в мультиплексном определении рассматриваемых маркеров качества нефтепродуктов весьма ограничено. Решением данной проблемы может послужить формирование окрашенных комплексов, поглощающих в более длинноволновой области спектра. В результате настоящего исследования разработаны новые планарные элементы ГКР-сенсоров на основе наночастиц серебра (заданной формы и размера), модифицированных слоем хитозана, в который дополнительно иммобилизованы индикаторные системы для высокочувствительного, селективного и воспроизводимого определения ПАГС и ПАУ. Формирование сигнала ГКР происходит за счет образования соответствующих комплексов с переносом заряда с различными акцепторными соединениями: 2,3-дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензохиноном (ДДХ) и 2,3,5,6-тетрацианохинодиметаном (ТЦНХ). Установлено, что варьирование природы π-акцептора позволяет регулировать устойчивость КПЗ в растворе и расширять круг аналитов. Продемонстрирована возможность мультиплексного определения 0.5 – 500 мкМ (с пределом обнаружения 0.1 мкМ) ПАГС в изооктане в присутствии различных ПАУ. Показана возможность использования разработанных методик определения маркеров качества нефтепродуктов в анализе образцов бензина (АИ-92, АИ-95 и АИ-98), дизельного топлива и газойля.