ИСТИНА

Молекулярные трубки на основе каликс[4]аренов I представляют собой бис-макроциклы, содержащие два фрагмента каликс[4]аренов, связанных четырьмя этиленовыми группами посредством нижних ободов. Эти соединения обладают уникальными ионофорными свойствами и проявляют высокую селективность к катионам калия по сравнению с катионами других щелочных металлов и бария. Заместители в каликсареновых трубках оказывают сильное влияние на эффективность связывания катионов металлов. Так, соединения со свободным верхним ободом хотя бы у одного каликсаренового кольца (R1 или R2 = Н) способны образовывать комплексы с катионами серебра [1]. До недавнего времени функционально замещенные каликсареновые трубки были недоступны и только недавно в лаборатории макроциклических рецепторов МГУ был разработан метод получения таких соединений [2]. Мы синтезировали новую каликс[4]ареновую трубку II, содержащую функциональные 3-метоксикарбонил-1-адамантильные группы с одной стороны и свободный верхний обод с другой. Были использованы два пути ее синтеза: в первом случае (см. схему) исходной тозильной компонентой был каликсарен со свободным верхним ободом, а во втором - адамантилированный каликсарен. Была изучена эффективность связывания бис-макроциклом катионов калия и серебра. Обнаружено, что образование комплекса с катионом калия происходит значительно медленнее, чем с катионом серебра. Разность скоростей комплексообразования связана с тем, что положение катионов в комплексах различно: катион калия координируется криптандоподобной полостью трубки, а катион серебра – более доступными ароматическими фрагментами каликсарена со свободным верхним ободом.