ИСТИНА

В настоящее время особый интерес представляет использование фрагментов азакраун-эфиров, в которых атом азота непосредственно соединен с бензольным циклом, в составе светочувствительных лигандов, прежде всего хромогенных, флуоресцентных и фотохромных. Однако большинство функциональных производных 1-аза-2,3-бензокраун-эфиров практически недоступны описанными в литературе методами. Нами открыта и развивается новая методология синтеза функциональных производных бензоазакраун-эфиров методом ступенчатой трансформации макроцикла бензокраун-эфиров. Всесторонне исследованы пространственная структура и комплексообразующая способность как исходных бензокраун-эфиров, так и полученных из них бензоазакраун-эфиров и их структурных аналогов. Установлено, что способность производных N-алкилбензоазакраун-эфиров образовывать комплексы с катионами металлов и аммония намного превышает таковую способность производных N-фенилазакраун-эфиров, а в некоторых случаях и бензокраун-эфиров, с тем же размером макроцикла. Причина заключается в высокой степени предорганизации макроцикла N-алкилбензоазакраун-эфиров для образования комплексов с катионами металлов и аммония, в которую наибольший вклад вносит более выраженная электронодонорность атома азота. Предложен новый подход к синтезу неизвестных ранее динитродибензодиазакраун-эфиров, основанный на одностадийной трансформации макроцикла цис-изомера динитродибензо-18-краун-6-эфира под действием алифатических диаминов. Синтезированы стириловые красители, содержащие фрагмент N-метилбензоазакраун-эфира. Детальное исследование методами электронной, ЯМР-спектроскопии и РСА показало высокую эффективность этих соединений в качестве оптических молекулярных сенсоров на катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ и Российской академии наук