ИСТИНА

Метод функционала плотности использован для исследования реакций гидрогенолиза алканов и полимеризации олефинов в каталитической системе Ермакова-Бассе, представляющей собой смесь гидридов циркония или титана, иммобилизованных на поверхности кремнезёма. Показано, что реакция расщепления C-C связей алканов с наибольшей эффективностью протекает на центрах =M(III)H и =M(IV)H2 (M=Zr,Ti), а участие в этом процессе центров M(IV)H маловероятно. Полимеризация этилена протекает на гидридах четырёхвалентных Zr и Ti, а участие гидридов =M(III)H в процессе полимеризации маловероятно. Предложены два способа стабилизации поверхностных металл-гидридных центров. Первый из них основан на введении объёмного лиганда. В качестве второго способа предложены биядерные комплексы, в которых атомы Zr или Ti связаны между собой гидридными и кислородными мостиками. Установлены детальные механизмы и рассчитаны энергетические характеристики образования ионных пар (гапта5-C5H5)nMR+A- и их реакций с олефинами (M=Zr,Ti; n=1,2; R=модель полимерной цепи; A- = противоион, образованный B- и Al-содержащим активатором). Установлены причины различий в свойствах систем, в которых используются B- и Al-содержащие активаторы, в частности того, что для последних для проявления системой каталитической активности необходимы высокие соотношения Al-переходный металл.