|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Внутреннее вращение и равновесная структура молекулы 2-метил-2-нитропропана на основе совместной обработки данных газовой электронографии, колебательной и микроволновой спектроскопии, а также результатов квантово-химических расчетовстатья Исследовательская статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАКДата последнего поиска статьи во внешних источниках: 29 мая 2019 г.
- Авторы: Тарасов Ю.И., Кочиков И.В., Ковтун Д.М., Поленов Е.А., Иванов А.А.
- Журнал: Журнал структурной химии
- Том: 58
- Номер: 3
- Год издания: 2017
- Издательство: Изд-во СО РАН
- Местоположение издательства: Новосибирск
- Первая страница: 525
- Последняя страница: 534
- DOI: 10.15372/JSC20170310
- Аннотация: АННОТАЦИЯ: Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое исследование строения и внутреннего вращения молекулы 2-метил-2-нитропропана с привлечением данных микроволновой и колебательной спектроскопии. Анализ электронографических данных выполнялся на основе модели общего внутримолекулярного ангармонического силового поля, квантово-химических псевдоконформеров и с учетом адиабатического отделения степени свободы большой амплитуды - внутреннего вращения группы NO2. Для равновесной затененной конфигурации молекулы симметрии Cs получены следующие экспериментальные значения величин длин связей и валентных углов: re(N=O) = 1,226/1,226(8) Å, re(C-N)//re(C-C) = 1,520//1,515/1,521(4) Å, ∠еC-C-N = 109,1/106,1(8)°, ∠еO=N=O = 124,2(6)°, ∠eC-C-Havg = 110(3)°. Параметры равновесной геометрии хорошо согласуются с результатами квантово-химических расчетов на уровне MP2/cc-pVTZ и данными микроволновой спектроскопии. Термически средние параметры, полученные ранее в рамках модели малых амплитуд колебаний, находятся в удовлетворительном соответствии с новыми результатами. Использованные в работе электронографические данные не позволяют надежно определить величину барьера внутреннего вращения. Однако при установленной в микроволновом исследовании величине барьера 203(2) кал/моль из электронографических данных следует, что равновесная конфигурация однозначно должна соответствовать затененному расположению связей C-C и N=O, что согласуется также с результатами квантово-химических расчетов различного уровня. КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: 2-МЕТИЛ-2-НИТРОПРОПАН, 2-METHYL-2-NITROPROPANE, НЕЖЕСТКИЕ МОЛЕКУЛЫ, NON-RIGID MOLECULES, ВНУТРЕННЕЕ ВРАЩЕНИЕ, INTERNAL ROTATION, ГАЗОВАЯ ЭЛЕКТРОНОГРАФИЯ, КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ, QUANTUM CHEMICAL CALCULATIONS, РАВНОВЕСНАЯ СТРУКТУРА, EQUILIBRIUM STRUCTURE, АНГАРМОНИЧНОСТЬ, МИКРОВОЛНОВАЯ И КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, MICROWAVE AND VIBRATIONAL SPECTROSCOPY, GAS PHASE ELECTRON DIFFRACTION, ANHARMONICITY
- Добавил в систему: Тарасов Юрий Игоревич