ИСТИНА

Проект направлен на решение фундаментальной проблемы, связанной с разработкой новых подходов к стереоселективной функционализации органических молекул и металлокомплексов. С помощью in situ электрогенерируемых реагентов будет получена и всесторонне изучена серия новых комплексов Ni(II), содержащих как минимум два асимметрических центра в лигандной сфере, один из которых находится на альфа-углеродном атоме аминокислоты, включенной в координационную сферу Ni(II) в виде основания Шиффа. Результатом выполнения проекта будет являться разработка препаративных электрохимических методов, позволяющих проводить регио-(по альфа-углеродному атому аминокислотного фрагмента в составе Ni комплекса) и стереоселективную функционализацию комплексов. Будут исследованы различные типы превращений, приводящих к введению тиоалкильных, тиоарильных, алкилтиоэфирных и др. групп в альфа-положение защищенной аминокислоты, находящейся в хиральной координационной сфере Ni (II). Будет получена в оптически чистом виде и надежно охарактеризована серия новых хиральных комплексов Ni(II) c функционализированным аминокислотным фрагментом – предшественников соответствующих аминокислот. Изучение реакционной способности новых S-содержащих комплексов, включая их редокс-активность, позволит определить возможные пути их дальнейшей электрохимической функционализации. Таким образом, будет существенно расширен круг производных оптически чистых серу-содержащих аминокислот, которые представляют огромный интерес для создания новых, ранее не доступных лекарственных препаратов. В качестве исходной аминокислоты планируется использовать глицин – простейший и наиболее дешёвый представитель ряда аминокислот. Синтезированные в ходе выполнения проекта новые хиральные редокс-активные комплексы Ni(II) представляют интерес не только как прекурсоры аминокислот. Они могут служить основой для создания хиральных полиядерных цепочек, а также выступать в роли хиральных редокс-реагентов или медиаторов, тем самым открывая новые возможности стереоселективного электросинтеза. В ходе разработки новых синтетических методов в рамках предлагаемого подхода будет проведено теоретическое и экспериментальное исследование строения и реакционной способности промежуточных частиц, участвующих в реакции. Это позволит существенно расширить фундаментальные представления о стереоселективном электросинтезе, который имеет огромный (пока недостаточно реализованный) потенциал как экологичная альтернатива тонкому органическому синтезу, что особенно важно для получения биоактивных и лекарственных препаратов.

Project deals with the fundamental problem of development of new approaches to stereoelective functionalization of organic molecules and organometallic compounds. Electrogenerated reagents will be applied for the synthesis of a number of new Ni(II) complexes, containing at least two chiral centers within the ligand. One of these asymmetric carbons is alpha-carbon atom of the amino acid moiety incorporated in the ligand as a Schiff base.

Результатом выполнения проекта будет являться разработка препаративных электрохимических методов, позволяющих проводить регио-(по α-углеродному атому аминокислотного фрагмента в составе Ni комплекса) и стереоселективную функционализацию комплексов. Будут исследованы различные типы превращений, приводящих к введению тиоалкильных, тиоарильных, алкилтиоэфирных и др. групп в α-положение защищенной аминокислоты, находящейся в хиральной координационной сфере Ni (II). Будет получена в оптически чистом виде и надежно охарактеризована серия новых хиральных комплексов Ni(II) c функционализированным аминокислотным фрагментом – предшественников соответствующих аминокислот. Изучение реакционной способности новых S-содержащих комплексов, включая их редокс-активность, позволит определить возможные пути их дальнейшей электрохимической функционализации. Таким образом, будет существенно расширен круг производных оптически чистых серу-содержащих аминокислот, которые представляют огромный интерес для создания новых, ранее не доступных лекарственных препаратов. В качестве исходной аминокислоты планируется использовать глицин – простейший и наиболее дешёвый представитель ряда аминокислот. Синтезированные в ходе выполнения проекта новые хиральные редокс-активные комплексы Ni(II) представляют интерес не только как прекурсоры аминокислот. Они могут служить основой для создания хиральных полиядерных цепочек, а также выступать в роли хиральных редокс-реагентов или медиаторов, тем самым открывая новые возможности стереоселективного электросинтеза. В ходе разработки новых синтетических методов в рамках предлагаемого подхода будет проведено теоретическое и экспериментальное исследование строения и реакционной способности промежуточных частиц, участвующих в реакции. Это позволит существенно расширить фундаментальные представления о стереоселективном электросинтезе, который имеет огромный (пока недостаточно реализованный) потенциал как экологичная альтернатива тонкому органическому синтезу, что особенно важно для получения биоактивных и лекарственных препаратов.

1. Коллектив успешно занимается изучением редокс-свойств и механизмов электрохимического окисления и восстановления металлоорганических и координационных соединений, в том числе и полиядерных. Полученные данные позволяют разобраться в электронном строении исследуемых систем, оценить перспективность использования соединений в каталитических процессах, а также прогнозировать направление структурной модификации под действием электрофильных или нуклеофильных агентов. 2. Два года назад начато исследование электрохимического поведения комплексов Ni(II) с лигандами на основе хирального основания Шиффа, образованного (S)-2N-(N’-бензилпролил)аминобензофеноном и тремя различными аминокислотами: глицином, аланином и дегидроаланином, и разработан ряд эффективных синтетических процессов, которые протекают при анодной и катодной активации указанных комплексов. Основным исполнителем в этих исследованиях был руководитель предлагаемого молодежного проекта. Полученные данные показали большую перспективность данных комплексов как объектов для проведения стереоселективных электрохимических превращений в координационной сфере Ni(II). Синтезирован гомологический ряд энантиомерно чистых биядерных комплексов Ni(II), которые позволили получить совершено новые данные о влиянии стереоконфигурации на редокс-свойства комплексов. Разработана стереоселективная электрохимически индуцируемая реакция присоединения нуклеофильного эквивалента глицина к активированным алкенам, которая, несомненно, найдет практическое применение. О высоком уровне проводимых исследований свидетельствуют публикации в высокорейтинговых международных журналах. Таким образом, не вызывает сомнений, что данные объекты весьма перспективны для осуществления электрохимически активируемых превращений, протекающих в координационной сфере Ni(II).