ИСТИНА

Установлено, что варьирование условий окислительной обработки дает возможность регулировать относительное содержание сильно- и слабосвязанных с поверхностью форм Ni в пропиточных и соосажденных системах на основе Ni/Al2O3. Обнаружено увеличение активности в гидродехлорировании Ni/ Al2O3 при снижении содержания Ni в диапазоне от 10 до 3∙10−2 масс. %. Найдены свидетельства участия в качестве активных центров реакции гидродехлорирования не только Ni0, но и Ni2+ в составе шпинельных и смешаннооксидных форм. Впервые изучены физико-химические свойства низкопроцентных (5∙10−3-1∙10−1 масс.% Ni) катализаторов Ni/γ-Al2O3, полученных методом лазерного электродиспергирования и нанесением из коллоидной дисперсии, и показана их необычно высокая активность в гидродехлорировании хлорбензола. Установлено, что эти методы обеспечивают присутствие Ni0 на поверхности Al2O3 при очень низких содержаниях металла (начиная с 3∙10−2 масс.% Ni) без использования стадии восстановления. Установлено, что введение Au (0,5-1 масс.%) нанесением из коллоидной дисперсии с размером частиц 3-10 нм на невосстановленный Ni/Al2O3 приводит к переходу Ni в менее сильно связанные формы и снижению температуры его восстановления. Установлено, что введение Au в Ni/Al2O3 (ЛЭД) приводит к существенному увеличению стабильности каталитической системы в условиях гидродехлорирования в проточной системе за счет корочкового распределения активного металла по поверхности и изменения степени взаимодействия никеля с подложкой. Впервые показано, что модифицирование ГПС(Mo,W) типа Кеггина приводит к повышению активности Ni/Al2O3 в гидродехлорировании хлорбензола и селективности в гидрировании фенилацетилена до стирола в результате снижения размера частиц Ni, участия ГПС и его производных в активации водорода и изменения адсорбционных характеристик. Показано положительное влияние модификации цинком на селективность Ni/Al2O3 в гидрировании фенилацетилена до стирола в результате изменения содержания сильно- и слабосвязанных с поверхностью форм никеля и оптимизации адсорбционных характеристик системы.