ИСТИНА

Цели работы – синтез ранее неизвестных функциональнозамещенных циклопентадиенильных лигандов и комплексов Ti, Zr и Hf на их основе, изучение редокс-поведения гетероэлементзамещенных цирконоцендихлоридов, а также координирующей способности функциональных групп и природы динамических процессов, протекающих в растворах полученных комплексов. Основные методы исследования: спектроскопия ЯМР, рентгеноструктурный анализ, масс-спектрометрия. Синтезировано более 50 новых металлоценов, содержащих гетероатомные (O, S, N, P) и алкенильные группы в боковой цепи или в мостиковом фрагменте лиганда. Впервые изучено редокс-поведение гетероэлементзамещенных цирконоцендихлоридов и установлено определяющее влияние природы функциональной группы на направление протекания реакций восстановления, дающих либо продукты внутримолекулярной C-H или C-элемент активации, либо соединения Zr(II), стабилизированные двумя хелатными фосфиногруппами. Исследована реакционная способность полученных продуктов и найдены реагенты, селективно атакующие одну из реакционноспособных связей (Zr-H или Zr-C), что делает возможным их дальнейшую трансформацию. Изучение динамического поведения комплексов Zr и Ti в растворах позволило установить зависимость способности функциональных групп к хелатообразованию от различных факторов. Выявлены типы динамических процессов, протекающих в растворах полученных комплексов. Впервые для данного класса соединений обнаружены процессы вырожденной инверсии металлацикла, а также псевдовращения по механизму Берри в комплексах, имеющих конфигурацию тригональной бипирамиды.