ИСТИНА

Химическая модификация поли(этиленоксид)уретанов олигомерными органосилоксанами представляет интерес возможностью получения материалов, сочетающих в себе уникальные объемные и поверхностно-чувствительные свойства полисилоксанов (гидрофобность, газопроницаемость, низкая температура стеклования, низкая поверхностная энергия, биологическая инертность) с гидрофильностью, термочувствительностью, био- и гемосовместимостью олигоэтиленоксида (ОЭО). Отсутствие в структуре таких полимеров связей Si-О-С обеспечивает гидролитическую стабильность, а наличие уретановых группировок, способных образовывать водородные связи, может оказывать дополнительное влияние на структурообразование. В представленной работе методами дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), рентгеновской дифракции, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС), атомно-силовой (АСМ) и сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) исследована серия поли(этиленоксид)уретанов, модифицированных введением олигомерных органосилоксанов непосредственно в реакционную смесь. Образцы получали взаимодействием олигосилоксандиолов общей формулы: HO(CH2)2OCH2(CH3)2SiO–[SiR2O]n–Si(CH3)2CH2O(CH2)2OH (R = —СH3, —С2H5) и ОЭО, HO( CH2CH2O )mH, с 4,4'-дифенилметандиизоцианатом. Полученные сополимеры различались числом повторяющихся звеньев силоксанового (n) и олигоэтиленоксидного (m) блоков, а также заместителем при атоме кремния R = —СH3 или —С2H5. При m≥30 фаза ОЭО в изученных сополимерах приобретает способность кристаллизоваться. Степень кристалличности, определенная методами рентгеновской дифракции и ДСК, зависит как от объемного состава, так и от предыстории образца, и, в общем случае, увеличивается при увеличении содержания ОЭО. Методом АСМ на поверхности частично кристаллических сополимеров наблюдаются фибриллы; высота которых изменяется от 1 до 5 нм, а диаметр варьирует от 40 до 100 нм. Методом СЭМ установлено, что в зависимости от величины m, степени кристалличности и вида заместителя при атоме кремния фибриллы могут образовать снопы, агломераты снопов или сферолиты (d=100 – 900 нм). Методом РФЭС установлено, что поверхность изученных образцов обогащена силоксановым компонентом, что обусловлено его низкой поверхностной энергией. Поверхностная концентрация силоксанового компонента в случае диметилсилоксановых сополимеров выше по сравнению с диэтилсилоксановыми, что также может быть объяснено разницей в поверхностной энергии . Следует отметить, что состав поверхности коррелирует с относительным содержанием компонентов в объеме, но практически не зависит от степени кристалличности и абсолютной длины блоков, что, вероятно, связано со статистическим характером сополимеров.