ИСТИНА

Наиболее распространенными комплексными соединениями β-аминовинилкетонов являются моноядерные металлахелаты, (шестичленные азаоксаметаллациклы, так называемая N-O координация), в редких случаях образуются комплексы с монодентантной координацией по атому кислорода. Комплексы с координацией атома металла по Сβ аминовинилкетона в литературе не описаны. Среди исследованных нами продуктов термических реакций Ru3(CO)12 с аминовинилкетонами помимо ожидаемых комплексов с N-O координацией лиганда, выделены хелатные комплексы с пятичленными оксарутенациклами. Комплекс 1, полученный с максимальным выходом из термической реакции Ru3(CO)12 с 1-p-толил-3-фениламинопроп-2-ен-1-оном, состоит из двух шестичленных азаоксарутенациклов. В комплексах 2 и 3 один из лигандов хелатирует атом рутения с образованием шестичленного азаоксарутенацикла, второй - с образованием пятичленного оксарутенацикла. Комплекс 4, в котором атом рутения хелатирован двумя лигандами с образованием двух пятичленных оксарутенациклов, получен из реакции Ru3(CO)12 с 4-диметиламинобут-3-ен-2-оном. Аналогичные моноядерные комплексы получаются в реакциях с оксадиенами, но строение оксарутенациклов отличается от описанных ранее для оксадиенов, поскольку присутствует не только частично карбеновая связь Ru- C, но и сопряженная с ней C-N. Аминовинилкетон с вторичной аминогруппой (1-p-толил-3-фениламинопроп-2-ен-1-он) находится в cis-конформации, стабилизированой внутримолекулярной водородной связью. Замена мигрирующего протона на ионы переходных металлов приводит к образованию шестичленных хелатных комплексов. Для того чтобы произошла координация аминовинилкетона по атому углерода в -положении необходимо пространственное преобразование молекулы из cis- в trans-конформер, что происходит при координации металла по атому кислорода. Аминовинилкетон с третичной аминогруппой (4-диметиламинобут-3-ен-2-он) находится в trans-конформации, и для образования пятичленного цикла пространственных препятствий нет.